methyl (E)-2-benzylidene-4-oxo-4-(p-tolyl)butanoate | 1260220-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl (E)-2-benzylidene-4-oxo-4-(p-tolyl)butanoate
• CAS: 1260220-47-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: LDVIXQOVWXULNN-SFQUDFHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-benzylidene-4-oxo-4-(p-tolyl)butanoate 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以90 %的产率得到methyl 2-benzyl-4-oxo-4-(p-tolyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导氮中心自由基引发的 C—C 键断裂/肟酯的官能化立体定向组装三取代烯烃

  摘要：

  建立了一种通用且方便的光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯的酰化和烷基氰化反应，能够通过以氮为中心的自由基策略组装 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键，从而在中等至中等温度下合成三取代烯烃。优异的化学收率（总共 48 个例子）。 MBH 乙酸酯与酰基（茚满酮）肟酯反应得到含有 1,4-二羰基的三取代烯烃。有趣的是，在催化系统中使用曙红Y作为光催化剂，通过环酮肟酯的解构官能化，导致形成远端氰基锚定的三取代烯烃。值得注意的是，所得的1,4-二羰基化合物可应用于后期转化，为二氢哒嗪-3(2 H )-酮的合成提供重要方法。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300774
• 作为产物：
  描述：

  2-[乙酰氧基(苯基)甲基]丙烯酸甲酯 、 在 N,N-二异丙基乙胺 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以89 %的产率得到methyl (E)-2-benzylidene-4-oxo-4-(p-tolyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导氮中心自由基引发的 C—C 键断裂/肟酯的官能化立体定向组装三取代烯烃

  摘要：

  建立了一种通用且方便的光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯的酰化和烷基氰化反应，能够通过以氮为中心的自由基策略组装 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键，从而在中等至中等温度下合成三取代烯烃。优异的化学收率（总共 48 个例子）。 MBH 乙酸酯与酰基（茚满酮）肟酯反应得到含有 1,4-二羰基的三取代烯烃。有趣的是，在催化系统中使用曙红Y作为光催化剂，通过环酮肟酯的解构官能化，导致形成远端氰基锚定的三取代烯烃。值得注意的是，所得的1,4-二羰基化合物可应用于后期转化，为二氢哒嗪-3(2 H )-酮的合成提供重要方法。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300774

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Cross Coupling of Aromatic Aldehydes with Baylis-Hillman Bromides: An Easy Access to α-Arylidene-γ-keto Esters
  作者：Lal Yadav、Pankaj Singh、Santosh Singh、Vijai Rai

  DOI：10.1055/s-0030-1258586

  日期：2010.10

  N-Heterocyclic carbene catalyzed carbonyl umpolung reaction of aldehydes with Baylis-Hillman (BH) bromides as activated halides were realized for the first time. This intermolecular cross-coupling reaction features the easily available catalyst and mild reaction conditions to provide α-arylidene- γ-keto esters in excellent yields for a wide range of substrates. Thus, the present work opens up a new aspect of the synthetic utility of BH adducts via the reactivity umpolung of aldehydes.

  首次实现了以 Baylis-Hillman (BH) 溴化物为活性卤化物催化醛的 N-杂环碳烯羰基umpolung 反应。这种分子间交叉偶联反应的特点是催化剂容易获得，反应条件温和，能以优异的收率提供δ-芳基-δ-酮酯，适用于多种底物。因此，本研究为通过醛的反应性umpolung合成 BH 加合物的实用性开辟了一个新的方面。