摘要:
摘要合成了两个三齿亚胺-肟-胺配体,并分离了它们各自的铜(II)配合物。这些铜(II)配合物很容易被化学和电化学氧化,得到相对稳定的铜(III)配合物。在1.5-3.0的pH范围内,电子转移过程在电化学上是可逆的,ΔE p = 60 mV,i pa / i pc〜1。E1/2与pH的关系曲线呈线性,斜率= -60,表明参与了电子转移过程中有一个质子 铜(III)配合物的水溶液在λmax处具有较高的摩尔吸收,e> 10 4 M -1 cm -1。配合物的固体样品是抗磁性的,与大约8个正方形的平面几何形状一致。似乎只有亚胺肟肟的氮与铜(II)配位,NH 2基团是游离的,如ir所示。光谱。给电子基团-CH(CH 3)2取代了肟基附近的碳原子上的-CH 3基团,使电极电势降低了90 mV以上。这与较早的观察结果一致,该观察结果是与肟基相邻的碳原子上的供电子取代基降低了Cu III / Cu II偶合的电势并稳定了较高的氧化态。