[(1S,2S,4R)-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate | 894793-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(1S,2S,4R)-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate
• CAS: 894793-43-2
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₂O₆
• 分子量: 311.119
• InChiKey: OHCJNBWGEQPEIE-QUNWWBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S,4R)-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate 在 lead(IV) acetate 、 indium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 methyl (1R,3R,5S)-5-acetyloxy-1,3-dichloro-3-formyl-2,2-dimethoxycyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铟金属介导的不可烯醇化的α-二酮的区域和非对映选择性还原为酰化甘油。

  摘要：

  [反应：见正文]在NH-（4）Cl，LiCl或NaCl存在下，用甲醇-水中的铟金属可有效还原α-二酮，从而以良好或优异的收率选择性和选择性地产生相应的酰基。在Pb（OAc）（4）/ MeOH-PhH条件下酰化酶的裂解提供了对高度官能化的环戊烷甲醛的便捷和区域选择性的途径，而后者是有机合成中的潜在基础。

  DOI：

  10.1021/ol025593s
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2SR,4SR)-7,7-dimethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [(1S,2S,4R)-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected formation of a chiral δ-lactone by reduction of the 1,3-dicarbonylic cyclopentanoid derivatives

  摘要：

  We have described the synthesis of highly functionalized chiral cyclopentanoids, which are important building units for synthesis of biological active compounds. The (-)- or (+)-7,7-dimethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-yl acetate, obtained from the enzyme catalyzed transesterification of the racemate, was converted to alpha-diketone chiral. The alpha-diketone was treated with H2O2/NaOH and esterified with CH2N2 to furnish a mixture of the compounds (+)- or (-)-10 and (+)- or (-)-11. The reduction of the (+)- or (-)-10 and/or (+)- or (-)-11 with BH3 center dot THF furnished the lactone (+)- or (-)-13 with excellent yield. The alpha-diketone was reduced with indium metal in the presence of NH4Cl furnishing the acyloin (+)-14 in 67%, of yield. The treatment of acyloin (+)-14 with Pb(OAc)(4) furnished the aldehyde (+)-15 with 80% of yield. The reduction of the aldehyde (+)-15 with NaBH4 has again produced the lactone (+)-13. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.03.062