(1R,2S,4R,5S,6R)-5-phenylthio-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonane | 127876-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1R,2S,4R,5S,6R)-5-phenylthio-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonane
• 英文别名: 1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-phenylthio-β-D-mannopyranose；(1R,2S,4R,5R,6R)-5-phenylsulfanyl-3,8,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonane
• CAS: 127876-22-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃S
• 分子量: 236.291
• InChiKey: SZKSMNDXHAPVTH-RMPHRYRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  30.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S,6R)-5-phenylthio-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonane 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 sodium tungstate 、 sodium amalgam 、 4 A molecular sieve 、 Na₂HPO₂ 、 双氧水 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1S,2R,3S,5R)-3-benzyloxy-2,4,4-trimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Alkylation of (1R,2R,5R) -2-benzenesulfonyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-one, which is accessible from levoglucosan, afforded (1R,2R,5R)-2-benzenesylfonyl-2,4,4-trimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one. This was further converted into (1S,2R,3S,5R)-2,4,4-trimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-ol representing the C9-C13 fragment of acutiphycin molecule.

  DOI：

  10.1023/a:1011350225873
• 作为产物：
  描述：

  1,6:3,4-二脱水-2-O-对甲苯磺酰基-beta-D-吡喃半乳糖 、 苯硫酚 生成 (1R,2S,4R,5S,6R)-5-phenylthio-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonane
  参考文献：
  名称：

  甲胎酸和类似物：从1,6-脱水-D-葡萄糖合成手性合成子的有效途径

  摘要：

  通过用苯硫酚置换相应的二甲苯磺酸酯，然后进行阮内镍氢解，可在C-2和C-4上对1,6-脱水-D-葡萄糖进行高效和区域选择性脱氧。该途径提供了短距离进入烯丙酸的关键内酯部分的卡隆子的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93842-0

文献信息

• Synthesis and evaluation in asymmetric hydrogenation of carbohydrate-derived 1,3-bisphosphines
  作者：Chunbao Li、Bruno Bernet、Andrea Vasella、Emil A. Broger、Arthur Meili

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84158-o

  日期：1992.9

  corresponding phosphine oxide 14 . Similarly, 1 was transformed into 1,6-anhydro-2,4-dideoxy-2-(diphenylphosphino)-4-phenylthio-β- d -glucopyranose ( 16 ) and its oxide 17 . Attempted ring opening of 1 by Ph 2 PH/KOH or by Ph 2 PH/AlMe 3 and oxidative work-up gave 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-4-(diphenylphosphoryl)-β- d - threo -hex-3-enopyranose ( 3 ). In the presence of HCl, both 3 and 7 (obtained by air oxidation

  摘要考虑到它们在过渡金属催化的不对称氢化反应中作为双齿配体的应用，已经从1,6-脱水-β-d-吡喃葡萄糖制备了1,3-双膦和1,3-膦硫化物。在AlMe 3存在下1,6：3,4-双脱水-2-O-（对甲苯磺酰基）-β-d-吡喃半乳糖（1）与Ph 2 PH反应得到1,6：2,3-双脱水-4-脱氧-4-（二苯基膦基）-β-d-甘露吡喃糖（6），经LiPPh 2处理后，生成1,6-脱水-2,4-二脱氧-2,4-双（二苯基膦基）- β-d-吡喃葡萄糖（9）。用1-萘甲酰氯将9酯化，得到萘甲酸酯11。暴露于空气中时，9和11被氧化为相应的双膦二氧化物10和12。用PhSH和DBU处理6会导致1,6-脱水-2,4-二脱氧-4-（二苯基膦基）-2-苯硫基-β-d-吡喃葡萄糖（13）和，用空气氧化后，生成相应的氧化膦14。同样，将1转化为1,6-脱水-2,4-二脱氧-2-（二苯基膦基）-4-苯硫基-β-d-
• DAVID, C.;GESSON, J. P.;JACQUESY, J. C., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N4, C. 6015-6018
  作者：DAVID, C.、GESSON, J. P.、JACQUESY, J. C.

  DOI：——

  日期：——