2-acetyl-3-methyl-2-cyclohexenone | 499195-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-3-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 2-acetyl-3-methyl-(9CI)；2-acetyl-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 499195-92-5
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• mdl: MFCD00599121
• 分子量: 152.193
• InChiKey: ZKGZYSMPGJUJEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  壬-8-烯-2,4-二酮 在 双(乙腈)氯化钯(II) copper dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到2-acetyl-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化未活化烯烃与吲哚的芳基化/羰基烷氧基化的范围和机理。

  摘要：

  在CO中用催化量的[PdCl2（MeCN）2]（2; 5 mol％）和化学计量的CuCl2（3当量）在甲醇中处理1-甲基-2-（4-戊烯基）吲哚（5） （1 atm）在室温下放置30分钟，得到（9-甲基-2,3,4,9-四氢-4-咔唑基）乙酸甲酯（6），其分离率为83％。许多2-和3-烯基吲哚经历相似的钯催化的环化/羰基烷氧基化反应，以中等至优异的产率得到相应的多环吲哚衍生物，并具有极好的区域和非对映选择性。在类似条件下，乙烯基芳烃与吲哚进行分子间芳基化/羰基烷氧基化，以中等收率和高区域选择性得到3-（1-芳基-2-羰甲氧基乙基）吲哚。对2-和3-烯基吲哚的钯催化的环化/羰基烷氧基化的立体化学分析与涉及吲哚在钯-烯烃络合物上的外球攻击，随后CO的α-迁移插入和甲醇的甲醇分解的机理一致。生成的酰基钯中间体。在该钯催化的烯基吲哚的环化/羰基烷氧基化反应中，CuCl2用作末端氧化剂，并且还显着提

  DOI：

  10.1002/chem.200500787

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of Unactivated Olefins
  作者：Tao Pei、Xiang Wang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja026317b

  日期：2003.1.1

  2,4-dione catalyzed by PdCl2(CH3CN)2 (5 mol %) in the presence of CuCl2 (2.5 equiv) at room temperature for 3 h formed 2-acetyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone in 96% isolated yield. Palladium-catalyzed intramolecular oxidative alkylation tolerated a range of substitution and was applicable to the synthesis of spirobicyclic compounds and to the cyclization of zeta-alkenyl beta-keto esters.

  5,5-二甲基-8-壬烯-2,4-二酮由 PdCl2(CH3CN)2（5 mol%）在 CuCl2（2.5 当量）存在下在室温下反应 3 小时，形成 2-乙酰-3 ,6,6-三甲基-2-环己烯酮的分离产率为 96%。钯催化的分子内氧化烷基化耐受一系列取代，适用于螺双环化合物的合成和 zeta-烯基 β-酮酯的环化。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of 4-Pentenyl ?-Dicarbonyl Compounds
  作者：Cong Liu、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400460

  日期：2004.12.17

  to good yield as the exclusive cyclized product. Deuterium-labeling experiments provided information regarding the mechanism of the palladium-catalyzed oxidative alkylation of 4-pentenyl beta-dicarbonyl compounds.

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。