5-exo-methoxybicyclo<2.2.2>oct-2-ene | 56206-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-exo-methoxybicyclo<2.2.2>oct-2-ene
• 英文别名: 5-exo-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one；exo-6-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene；exo-2-Methoxybicyclo<2.2.2>oct-5-en；5-exo-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene；(1S,4S,5R)-5-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• CAS: 56206-38-3；61687-98-7；62137-48-8
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: UABPTVVBJJKHMW-DJLDLDEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-exo-methoxybicyclo<2.2.2>oct-2-ene 在 硼烷 、 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以47%的产率得到(1S,4R,6S)-6-Methoxy-bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛基卡宾系统作为氢向卡宾中心迁移倾向的探针

  摘要：

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。

  DOI：

  10.1021/ja002407+
• 作为产物：
  描述：

  6-exo-methoxytricyclo<3.2.1.02,7>octane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到5-exo-methoxybicyclo<2.2.2>oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Corner attack on endo- and exo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene by deuterium and mercuric ions: the effect of electrophile on reaction course

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00276a036

文献信息

• Mueller,E., Chemische Berichte, 1976, vol. 109, p. 3793 - 3803
  作者：Mueller,E.

  DOI：——

  日期：——
• Effect of a Methoxy Substituent on the Vinylcyclobutane Carbon Migration
  作者：Phyllis A. Leber、Celina C. Lasota、Neil A. Strotman、Gloria S. Yen

  DOI：10.1021/jo0621017

  日期：2007.2.1

  Over the temperature range 250-300 degrees C, 8-exo-methoxybicyclo[4.2.0]oct-2-ene (1a) undergoes a [1,3] sigmatropic rearrangement to 5-exo- and 5-endo-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-enes, 2a and 2b, respectively, with a clear preference for the si product: si/sr = 3.2. Both 1a and its 8-endo epimer 1b experience appreciable epimerization and fragmentation. A long-lived intermediate with weakly interacting diradical centers, one of which is stabilized by a methoxy substituent, can account for all such observations.
• The Bicyclo[2.2.2]octyl Carbene System as a Probe for Migratory Aptitudes of Hydrogen to Carbenic Centers
  作者：Xavier Creary、Mark A. Butchko

  DOI：10.1021/ja002407+

  日期：2001.2.1

  A series of tosylhydrazone derivatives of exo-6-substituted bicylo[2.2.2]octan-2-ones have been prepared. Thermal decomposition of the sodium salts of these tosylhydrazones gives carbene-derived products from 1,3-migration of either the C6 hydrogen (perturbed) or the C7 hydrogen (unperturbed), along with smaller amounts of alkenes derived from 1,2-hydrogen migration. The exo-6-substituent strongly

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。
• Corner attack on endo- and exo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene by deuterium and mercuric ions: the effect of electrophile on reaction course
  作者：James M. Coxon、Peter J. Steel、Barry I. Whittington

  DOI：10.1021/jo00276a036

  日期：1989.7