tert-Butyl-dimethyl-[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy]-silane | 144368-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-Butyl-dimethyl-[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy]-silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl(((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran-5-yl)methoxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methoxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]oxan-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 144368-82-1
• 化学式: C₄₅H₆₂O₁₁Si
• 分子量: 807.066
• InChiKey: LLOHSSINIHYEAI-FBHJKXNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((2R,3R,4S,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((2-methylallyl)sulfonyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methoxy)silane 、 双丙酮半乳糖 在 ammonium dihydrogen phosphate 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到tert-Butyl-dimethyl-[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-ylmethoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  糖基供体的卤素键辅助自由基活化可实现温和且立体收敛的 1,2-顺式糖基化

  摘要：

  碳水化合物的化学已有 100 多年的历史，但仍然非常需要简单、立体选择性和高效的糖基化方法来促进各学科对糖的研究。在这里，我们报告了 1,2- cis-糖基化不使用金属、强（路易斯）酸、精细催化剂或不稳定底物。我们的方法通过一种独特的机制运作：它通过自由基级联激活糖基供体，而不是传统的酸促进离子过程。正如计算和实验研究所阐明的，烯丙基糖基砜（作为供体）与全氟烷基碘形成卤素键复合物，仅通过可见光照射，通过自由基中间体断裂，得到亲电子糖基碘。各种亲核试剂的原位捕获以立体收敛的方式提供具有挑战性的 1,2-顺式-糖苷。这种不含金属和酸的反应对官能团表现出显着的耐受性。高立体选择性适用于广泛的供体。该研究表明，简单的 C2-烷氧基可以作为构建 1,2-顺式-糖苷键的有效导向基团。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-00918-z

文献信息

• Steric efffect of a bulky 6-subsituent in the I+-promoted glycosylation with pent-4-enyl and thioethyl glycosides
  作者：Stephan Houdier、Philippe J.A. Vottero

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80066-a

  日期：1992.8