4-(甲基氨基)丁-3-烯-2-酮 | 20082-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(甲基氨基)丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 1-methylamino-1-butenone
• 英文别名: 4-Methylamino-butan-(3)-on-(2)；4-Methylamino-3-buten-2-one；1-Methylamino-buten-(1)-on-(3)；3-Buten-2-one, 4-(methylamino)-；4-(methylamino)but-3-en-2-one
• CAS: 20082-88-6
• 化学式: C₅H₉NO
• mdl: MFCD19300648
• 分子量: 99.1326
• InChiKey: FMNOCGZHRUSUJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  81-84 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(甲基氨基)丁-3-烯-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 2,3,4-三氟甲苯 为溶剂， 反应 23.11h， 生成 (-)-cycloclavine
  参考文献：
  名称：

  (±)-环麦角碱和(±)-5-表环麦角碱的全合成

  摘要：

  描述了天然存在的吲哚生物碱环棒麦角素及其非天然 C(5)-差向异构体的新途径。主要特点包括通过两个狄尔斯-阿尔德反应快速构建杂环核心链段。通过后期分子内第尔斯-阿尔德呋喃环加成完成吲哚环化，并使用亚甲基环丙烷亲双烯体进行立体选择性分子内[4 + 2]环加成，得到环棒麦角中存在的环丙[c]吲哚啉结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja2026882
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-chloro-3-buten-2-one 、 甲胺 在 水 作用下， 生成 4-(甲基氨基)丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Kotschetkow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 1626; engl. Ausg. S.1698

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Eight-Step Enantioselective Total Synthesis of (−)-Cycloclavine
  作者：Stephanie R. McCabe、Peter Wipf

  DOI：10.1002/anie.201608820

  日期：2017.1.2

  The first enantioselective total synthesis of (−)‐cycloclavine was accomplished in 8 steps and 7.1 % overall yield. Key features include the first catalytic asymmetric cyclopropanation of allene, mediated by the dirhodium catalyst Rh2(S‐TBPTTL)4, and the enone 1,2‐addition of a new TEMPO carbamate methyl carbanion. An intramolecular strain‐promoted Diels–Alder methylenecyclopropane (IMDAMC) reaction

  （-）-环锁骨柱的第一个对映选择性全合成是通过8个步骤完成的，总产率为7.1％。主要特征包括：第一金属催化的不对称丙二烯的丙二烯，由吡啶金属Rh 2（S-TBPTTL）4介导，以及新的TEMPO氨基甲酸酯甲基碳负离子的烯酮1,2加成。分子内应变促进的狄尔斯-阿尔德亚甲基环丙烷（IMDAMC）反应在结晶后提供了具有超过99％ee的关键三环烯酮中间体。（-）- 1的合成通过后期的分子内Diels–Alder呋喃（IMDAF）环加成反应完成，以安装吲哚。
• Solvent-Induced Deuterium Isotope Effects in13C- and15N-NMR. Spectra of Enaminones
  作者：Lech Kozerski、Wolfgang von Philipsborn

  DOI：10.1002/hlca.19820650715

  日期：1982.11.3

  effect of deuterium on the 13C and 15N chemical shifts of enaminones has been investigated. D/H isotope shifts are reported for neutral and protonated species, i.e., when the isotope is exchanged on the C(2)-, N-, or O-atoms. In cases of slow exchange the isotope shifts were obtained from solutions containing both isotopomers, whereas for fast exchange (acidic solutions) either separate NMR. sample tubes

  已经研究了氘对烯胺酮的13 C和15 N化学位移的影响。据报道中性和质子化物种的D / H同位素位移，即当同位素在C（2）-，N-或O原子上交换时。在交换缓慢的情况下，同位素位移是从同时包含两种同位素异构体的溶液中获得的，而对于快速交换（酸性溶液），则需要单独的NMR。使用样品管（15 N-NMR。）或同轴管（13 C-NMR。）。
• Asymmetric Total Synthesis and Biological Evaluation of (+)-Cycloclavine
  作者：Stephanie McCabe、Peter Wipf

  DOI：10.1055/s-0037-1610395

  日期：2019.1

  Published as part of the 50 Years SYNTHESIS – Golden Anniversary Issue Abstract The first total synthesis of natural (+)-cycloclavine uses a catalytic­ asymmetric cyclopropanation of allene, a regiospecific Pd-catalyzed­ enone formation, and two intramolecular Diels–Alder reactions for indole/indoline annulations. The binding properties of natural (+)- and unnatural (–)-cycloclavine on 16 CNS receptors

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 天然（+）-环锁骨链的第一个全合成方法是使用丙二烯的催化不对称环丙烷化，区域特异性的Pd催化的烯酮形成和两个吲哚/吲哚环化的分子内Diels-Alder反应。与LSD，psilocin和DMT相比，天然（+）-和非天然（-）-环锁骨柱对16种CNS受体的结合特性显示出显着的立体特异性和独特的结合特性。5-HT亲和力的差异以及sigma-1受体的新特性预示着锁骨生物碱支架的潜在治疗发展。 天然（+）-环锁骨链的第一个全合成方法是使用丙二烯的催化不对称环丙烷化，区域特异性的Pd催化的烯酮形成和两个吲哚/吲哚环化的分子内Diels-Alder反应。与LSD，psilocin和DMT相比，天然（+）-和非天然（-）-环锁骨柱对16种CNS受体的结合特性显示出显着的立体特异性和独特的结合特性。5-HT亲和力的差异以及sigma-1受体的新
• Regioselective reactions of β-aminovinyl trifluoromethyl ketones with tosyl isocyanate
  作者：Natalie V Lyutenko、Igor I Gerus、Alexey D Kacharov、Valery P Kukhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00106-6

  日期：2003.3

  The NH- and α-CH-insertion reactions of tosyl isocyanate with N-monosubstituted and N,N-disubstituted trifluoromethyl-containing enaminones have been studied. The regioselectivity of N-tosylcarbomoylation of N-monosubstituted β-aminovinyl trifluoromethyl ketones depends on the structure of enaminones, the reaction temperature, the nature of solvent and catalyst. The Z configuration of fluorinated vinylogous

  甲苯磺酰基异氰酸酯与所述的NH-和α-CH-插入反应Ñ单取代的和Ñ，Ñ含三氟甲基-二取代的烯胺酮进行了研究。N-单取代的β-氨基乙烯基三氟甲基酮的N-甲苯磺酰基羰基化的区域选择性取决于烯胺酮的结构，反应温度，溶剂和催化剂的性质。通过X射线分析推导了氟化乙烯基磺酰脲3e的Z构型。N，N-二取代烯胺5a的反应用甲苯磺酰基异氰酸酯与α-CH-或COCF 3基团的氧原子发生亲电反应的产物混合物，即磺酰脲6a和甲苯磺酰胺7a的乙烯基。
• Aminoalkylierung von Enaminoketonen
  作者：Hans Möhrle、Hans W. Reinhardt

  DOI：10.1002/ardp.19813140907

  日期：——

  N‐substituierte Enaminoketone vom 4‐Amino‐3‐buten‐2‐on‐Typ lassen sich als push‐pull‐Olefine aminomethylieren. Während die C‐Mannichbasen der N–monosubstituierten Enaminoketone in Lösung sowohl in E‐ als auch in Z‐Formen vorkommen, treten bei den Derivaten der N‐disubstituierten Enaminoketone nur die E‐Isomere auf. Aus N‐monosubstituierten Enaminoketonen sind mit primären Aminen und zwei Molen Formaldehyd

  4-氨基-3-丁烯-2-一种类型的N-取代烯氨基酮可以被氨基甲基化为推拉烯烃。虽然 N - 单取代烯氨基酮的 C - 曼尼希碱以 E 和 Z 形式出现在溶液中，但只有 E 异构体出现在 N - 二取代烯氨基酮的衍生物中。四氢嘧啶可以从 N-单取代烯氨基酮与伯胺和两摩尔甲醛得到。