(1R,6S,11aS,14aR)-1-hydroxy-6-methyl-1,6,7,8,9,11a,12,13,14,14a-decahydro-4H-cyclopenta[f]oxacyclotridecin-4-one | 73899-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,6S,11aS,14aR)-1-hydroxy-6-methyl-1,6,7,8,9,11a,12,13,14,14a-decahydro-4H-cyclopenta[f]oxacyclotridecin-4-one
• 英文别名: (+)-brefeldin C；brefeldin C；(+)-BFC；(1R,2R,3E,7S,11E,13S)-2-hydroxy-7-methyl-6-oxabicyclo[11.3.0]hexadeca-3,11-dien-5-one
• CAS: 73899-78-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: DDFOHHVPBOQQDW-PTZGWOCZSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-(1'-hydroxy-cyclopentyl)-furane 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Schwartz's reagent 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium chlorite 、 (+)-monoisopinocampheylborane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (1R,6S,11aS,14aR)-1-hydroxy-6-methyl-1,6,7,8,9,11a,12,13,14,14a-decahydro-4H-cyclopenta[f]oxacyclotridecin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性自由基加氢烷基化反应合成（+）-布雷菲德菌素C。

  摘要：

  描述了从2-呋喃基环戊烯开始的非常简洁的（+）-布雷菲德菌素C的全合成。该方法基于前所未有的对映选择性自由基加氢炔基化工艺，可在一个步骤中引入两个环戊烷立体中心。呋喃取代基的使用允许在自由基过程中实现高反式非对映选择性，并且它包含处于与目标分子之一紧密相关的氧化态的天然产物的四个碳原子C 1 -C 4。八步合成需要进行六步纯化，并且提供（+）-布雷菲德菌素C的总收率为18％。

  DOI：

  10.1002/chem.201903392

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Brefeldin C, (+)-nor-Me Brefeldin A and (+)-4-<i>epi</i>-nor-Me Brefeldin A
  作者：Sylvie Archambaud、Frédéric Legrand、Karine Aphecetche-Julienne、Sylvain Collet、André Guingant、M. Evain

  DOI：10.1002/ejoc.200901233

  日期：2010.3

  A total synthesis of (+)-brefeldin C (BFC) and two brefeldin A (BFA) analogues - (+)-nor-Me BFA and (+)-4-epi-nor-Me BFA - has been developed. Key features of the syntheses include desymmetrization of meso anhydrides, a Carreira reaction to control the absolute configuration at C4 of BFC, a Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction to create the C11-C12 bond and a Yamaguchi reaction to form the 13-membered

  (+)-brefeldin C (BFC) 和两种 brefeldin A (BFA) 类似物 - (+)-nor-Me BFA 和 (+)-4-epi-nor-Me BFA - 的全合成已经开发出来。合成的关键特征包括内消旋酐的去对称化、控制 BFC C4 绝对构型的 Carreira 反应、产生 C11-C12 键的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和形成 13 元内酯的 Yamaguchi 反应戒指。
• A New Total Synthesis of (+)-Brefeldin C
  作者：André Guingant、Sylvie Archambaud、Karine Aphecetche-Julienne

  DOI：10.1055/s-2004-835669

  日期：——

  A new synthesis of (+)-brefeldin C featuring a Bolm desymmetrisation reaction, a B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling and a Carreira alkynylation reaction as the key steps is reported.

  报告了一种新的 (+)-brefeldin C 合成方法，其关键步骤包括 Bolm 去对称化反应、B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和 Carreira 烷炔化反应。
• Total Synthesis of (+)-Brefeldin C Utilizing Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Tetsuto Tsunoda、Makoto Inai、Takeshi Nishii、Shingo Mukoujima、Tomoyuki Esumi、Hiroto Kaku、Keiko Tominaga、Hiroaki Abe、Mitsuyo Horikawa

  DOI：10.1055/s-0030-1260762

  日期：2011.6

  The total synthesis of (+)-brefeldin C was accomplished. Anasymmetric aza-Claisen rearrangement developed by our laboratorywas employed to construct the C-4 and C-5 stereogenic centers of(+)-brefeldin C as a key step.

  (+)-brefeldin C的全合成完成。我们实验室开发的不对称aza-Claisen重排是构建(+)-brefeldin C的C-4和C-5立体中心的关键步骤。
• Synthetic studies in the brefeldin series: asymmetric enamine-enal cycloaddition and intramolecular Nozaki reactions
  作者：Stuart L. Schreiber、Harold V. Meyers

  DOI：10.1021/ja00223a053

  日期：1988.7

  Les auteurs decrivent la synthese enantioselective de la (+)-brefeldine C. Cette synthese utilise une amine chirale: la (t-butyl-2 methyl-4 phenyl-5) oxazolidine

  Les auteurs decrivent la synthese enantioselective de la (+)-brefeldine C. Cette 合成利用 une 胺手性：la (t-丁基-2 甲基-4 苯基-5) 恶唑烷
• Total synthesis of (+)-brefeldin C via Lewis acid mediated cyclization of an epoxy-allylsilane
  作者：Susumi Hatakeyama、Ken Osanai、Hirotoshi Numata、Seiichi Takano

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80524-4

  日期：——

  An enantioselective synthesis of (+)-brefeldin C has been achieved using Lewis acid mediated cyclization of a chiral epoxy-allylsilane as a key step.

  使用路易斯酸介导的手性环氧烯丙基硅烷的环化作为关键步骤，已经实现了对（+）-布雷菲德菌素C的对映选择性合成。