(S)-(-)-ethyl 1,2-dimethyl-4-oxo-2-cyclohexenecarboxylate | 78044-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-ethyl 1,2-dimethyl-4-oxo-2-cyclohexenecarboxylate
• 英文别名: ethyl (S)-1,2-dimethyl-4-oxo-2-cyclohexene-1-carboxylate；ethyl (S)-3,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-4-carboxylate；Ethyl (1S)-1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 78044-65-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: XUZQWRZYAXDOJJ-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  275.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-(+)-ethyl 2-methyl-3-[(S)-α-methylbenzylamino]-2-butenoate 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 、 对苯二酚 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (S)-(-)-ethyl 1,2-dimethyl-4-oxo-2-cyclohexenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Maiti; Ghoshal; Mukhopadhyay, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2001, vol. 40, # 11, p. 1072 - 1080

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A General and Highly Selective Chelate-Controlled Intermolecular Oxidative Heck Reaction
  作者：Jared H. Delcamp、Alexandria P. Brucks、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja804120r

  日期：2008.8.27

  chelate-controlled intermolecular oxidative Heck reaction is reported that proceeds with a wide range of nonresonance stabilized alpha-olefin substrates and organoboron reagents to afford internal olefin products in good yields and outstanding regio- and E: Z stereoselectivities. Pd-H isomerization, common in many Heck reactions, is not observed under these mild, oxidative conditions. This is evidenced

  据报道，一种新型螯合物控制的分子间氧化 Heck 反应与各种非共振稳定的 α-烯烃底物和有机硼试剂一起进行，以良好的收率和出色的区域和 E:Z 立体选择性提供内烯烃产品。在许多 Heck 反应中常见的 Pd-H 异构化在这些温和的氧化条件下未观察到。这可以通过出色的 E:Z 选择性（在所有检查的情况下 >20:1）、近端立体中心的光学纯度没有侵蚀以及对未受保护的醇的耐受性来证明。值得注意的是，单一金属/配体组合，Pd/双-亚砜配合物 1，在广泛的偶联伙伴上催化该反应。鉴于高选择性和广泛的范围，
• The stereoselective α-alkylation of chiral β-hydroxy esters and some applications thereof
  作者：G. Fráter、U. Müller、W. Günther

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82413-3

  日期：1984.1

  The stereoselectivity of the α-alkylation of chiral β-hydroxy ester is discussed. The configuration of the alkylated product was proved chemically (Scheme 2). A one pot aldol-alkylation reaction was developed leading stereoselectively to racemic (s*,s*)-α-alkyl-β-hydroxy ester (Scheme 3,4). Baker's yeast reduction of 2-alkyl-3-keto ester led to valuable chiral (2RS,3S)-intermediates, which were converted

  讨论了手性β-羟基酯的α-烷基化的立体选择性。通过化学方法证明了烷基化产物的构型（方案2）。进行了一锅羟醛烷基化反应，立体选择性地生成了外消旋（s *，s *）-α-烷基-β-羟基酯（方案3,4）。贝克的2-烷基-3-酮酯的酵母还原反应产生了有价值的手性（2 RS，3 S）中间体，该中间体通过相应的二价阴离子转化为具有手性季C原子的化合物（方案6）。上述发现的合成应用显示在各种手性化合物的合成中（方案8和9）。
• Stereoselective synthesis of highly enantioenriched 3-methyl-2-cyclohexen-1-ones possessing an asymmetric quaternary carbon as C-4 or C-6: a sugar template approach
  作者：Hiroto Kubo、Ikuko Kozawa、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.031

  日期：2008.2

  a 3-methyl-2-cyclohexen-1-one-4- (or -6-) carboxylic acid as the O-4 ester, in which C-4 or C-6 is an asymmetric quaternary carbon. Removal of the sugar template from those aldol condensation products provided synthetically useful 3,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-6-carboxylic acid and 3,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-4-carboxylic acid derivatives both in high enantioenriched forms.

  由6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-d-吡喃葡萄糖苷的C-4处的C-4掺入的α-甲基化乙酰乙酸酯生成的烯醇盐的1,4-加成，然后在两个碱介导的条件下将所得的1，4-加成产物进行羟醛缩合，提供具有高非对映选择性的4-O-官能化d-葡萄糖衍生物。这些产品将3-甲基-2-环己烯-1-酮-4-（或-6-）羧酸安装为O-4酯，其中C-4或C-6是不对称季碳原子。从那些醛醇缩合产物中除去糖模板提供了合成上有用的3,6-二甲基-2-环己烯-1-一-6-羧酸和3,4-二甲基-2-环己烯-1-一-4-羧酸都以高对映体富集的形式存在。
• On the stereoselectivity of the α-alkylation of β-hydroxy esters. Enantioselective synthesis of 4,4- and 6,6-disubstituted cyclohex-2-en-1-ones.
  作者：György Fráter

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80116-5

  日期：1981.1

  Stereoselective α-alkylation of the optically active 6-hydroxyester 1 gives rise to 2, which was converted to the 1,5-diketone 4. Regioselective aldolcondensation of the latter furnished (S)-5 and (S)-6 respectively, each with an e.e. of 86%.

  旋光6-羟基酯1的立体选择性α-烷基化反应生成2，将其转化为1,5-二酮4。后者分别具有（S）-5和（S）-6的区域选择性醛醇缩合，每个均具有ee为86％。
• WO2006/138373
  申请人：——

  公开号：——

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