dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 697287-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[2-phenyl-2-oxoethyl]-2-(2-propynyl)malonate
• CAS: 697287-90-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O₅
• 分子量: 288.3
• InChiKey: YRWLMOJTNAJGLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基二氢吡喃和二氢恶嗪：衍生自炔烃和炔烃的催化钌羧苯的环化反应

  摘要：

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。

  DOI：

  10.1002/anie.201400675
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 dimethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基二氢吡喃和二氢恶嗪：衍生自炔烃和炔烃的催化钌羧苯的环化反应

  摘要：

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。

  DOI：

  10.1002/anie.201400675

文献信息

• Enantioselective Nickel‐Catalyzed <i>anti</i> ‐Arylmetallative Cyclizations onto Acyclic Ketones
  作者：Harley Green、Stephen P. Argent、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.202100143

  日期：2021.4

  reactions involving nickel‐catalyzed additions of (hetero)arylboronic acids to alkynes, followed by cyclization of the alkenylnickel intermediates onto tethered acyclic ketones to give chiral tertiary‐alcohol‐containing products in high enantioselectivities, are described. The reversible E/Z isomerization of the alkenylnickel intermediates enables overall anti‐arylmetallative cyclization to occur. The ring

  描述了多米诺反应，涉及镍催化将（杂）芳基硼酸加成到炔烃上，然后将烯基镍中间体环化到束缚的无环酮上，以高对映选择性产生含手性叔醇的产物。烯基镍中间体的可逆E / Z异构化使得整体反芳基金属化环化发生。该产品的环系是某些二芳基吲哚里西啶生物碱的亚结构。
• Visible-light induced metal-free intramolecular reductive cyclisations of ketones with alkynes and allenes
  作者：Nana Tang、Raphael J. Zachmann、Hui Xie、Jun Zheng、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/d2cc06972e

  日期：——

  visible-light-induced, intramolecular, reductive cyclisation of ketones with an unsaturated hydrocarbon moiety was developed. In contrast to conventional protocols requiring resource precious or hazardous metal sources, this method enables facile access to ketyl radicals under metal-free and mild reaction conditions. By polarity-reversed, ketyl radical hydroalkoxylation of alkynes and allenes, a variety of

  开发了一种可见光诱导的分子内还原环化酮与不饱和烃部分。与需要资源贵金属或有害金属源的传统协议相比，该方法能够在无金属和温和的反应条件下轻松获得自由基。通过炔烃和丙二烯的极性反转、羰基自由基加氢烷氧基化，以良好的收率和良好的立体选择性生成了多种五元（杂）环产物。嵌入的均烯丙基叔醇可以转化为其他有用的功能，突出了该反应的合成效用。这种高效且可持续的炔基-炔烃/丙二烯交叉偶联还具有广泛的官能团耐受性和可扩展性。
• Investigation of Intramolecular Pauson-Khand Reaction of 2-Aryl-1,6- and 1-Methyl-1,7-enynes (exo-Olefins) and 1-Phenyl-1-octen-7-yne (endo-Olefin)
  作者：Miyuki Ishizaki、Hiroshi Satoh、Osamu Hoshino、Kiyoshi Nishitani、Hiroshi Hara

  DOI：10.3987/com-03-9993

  日期：——

  The intramolecular Pauson-Khand reaction of various 2-aryl-1-hepten-6-ynes and its aza-derivatives (exo-olefins) efficiently produced arylbicyclo[3.3.0]octenones and azaoctenone bearing quaternary carbon centers at angular positions in good yields. Although a similar reaction of 2-phenyl-1-octen-7-yne (exo-olefin), which is a homologue of 2-phenyl-1-hepten-6-yne, did not take place, the reaction of the methyl derivatives smoothly proceeded. However, the reaction of regioisomeric 1-phenyl-1-octen-7-yne (endo-olefin) afforded the desired product in moderate yields.