(S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol | 203510-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol
• 英文别名: (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butan-1-ol；4-[(4S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]butan-1-ol
• CAS: 203510-23-0
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃
• 分子量: 188.267
• InChiKey: XYHVYSNSEVTKSD-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  246.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol 在 3 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,2-O-isopropylidene-2-methylheptane-1,2,6-triol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Frontalin 的新合成，树皮甲虫信息素

  摘要：

  (-)-Frontalin [(1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]-辛烷 (1)] 是由 2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 (2) 合成的起始材料。面包酵母用于不对称还原 2 到 3。1 的 C-1 处的 S 构型是通过衍生自 3 的二价阴离子的非对映选择性甲基化产生的，得到 4。本方法为约 10 g 的 1 提供对映异构体纯度 89.1% ee

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<233::aid-ejoc233>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[4-(benzyloxy)butyl]acrylate 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dimethyl sulfide borane 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 焦碳酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  （S）-4-（2,2,4-三甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-1-丁醇（（1 S，5 R）-（-）-额叶蛋白的关键中间体）的不对称合成通过不对称溴化

  摘要：

  （S）-4-（2,2,4-三甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-1-丁醇的不对称合成，这是（1 S，5 R）-（-）-的关键中间体描述了通过使用（S）-（-）-脯氨酸作为手性助剂的不对称溴羟甲酰基化的额叶前列蛋白。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00071-x

文献信息

• Improved Synthesis of Cyclic Tertiary Allylic Alcohols by Asymmetric 1,2-Addition of AlMe₃to Enones
  作者：Andreas Kolb、Wei Zuo、Jürgen Siewert、Klaus Harms、Paultheo von Zezschwitz

  DOI：10.1002/chem.201303061

  日期：2013.11.25

  be transformed into tertiary allylic alcohols with excellent levels of enantioselectivity and high yields. The obtained products are versatile synthetic building blocks, shown by a highly enantioselective formal total synthesis of the pheromone (−)‐frontalin as well as formation of a bicyclic lactone that has the core structure of the natural flavour component “wine lactone”.

  据报道，开发了一种改进的方案，用于将对映体选择性Rh I / binap催化的AlMe 3 1,2 1,2加成到环状烯酮上。反应的31 P NMR分析表明，处于静止状态的催化剂是氯桥联的二聚体。这种见解导致了AgBF 4的使用作为原位活化二聚体预催化剂的添加剂。因此，现在相对于铑，催化剂负载量可以降低到仅1mol％。各种5-7元环状烯酮可以转化为叔烯丙醇，具有出色的对映选择性和高收率。所获得的产品是多功能的合成构件，以信息素（-）-额叶蛋白的高度对映选择性正式全合成以及具有天然风味成分“酒内酯”核心结构的双环内酯的形成为代表。
• Formal Synthesis of (-)-Frontalin through Diastereoselective Hydrocyanation of a β-Keto Sulfoxide
  作者：Francisco Yuste、Benjamín Ortiz、Rubén Sánchez-Obregón、Rubén Toscano

  DOI：10.1055/s-2008-1067120

  日期：——

  The diastereoselective synthesis of ( S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butan-1-ol ( 9), an intermediate in the asymmetric synthesis of the pine beetle pheromone (-)-frontalin [(1 S,5 R)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane] ( 1), has been accomplished starting from the β-keto sulfoxide 2, derived from glutaric anhydride. The key step of the synthetic sequence is the diastereoselective

  (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butan-1-ol ( 9) 的非对映选择性合成，它是松甲虫信息素不对称合成的中间体 ( -)-frontalin [(1 S,5 R)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane] (1)，从衍生自戊二酸的 β-酮亚砜 2 开始酐。合成序列的关键步骤是二乙基氰化铝对2进行非对映选择性氢氰化。
• A New Synthesis of (−)-Frontalin, the Bark Beetle Pheromone
  作者：Yutaka Nishimura、Kenji Mori

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<233::aid-ejoc233>3.0.co;2-m

  日期：1998.2

  (−)-Frontalin [(1S,5R)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]- octane (1)] was synthesized from ethyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate (2) as the starting material. Baker′s yeast was used for the asymmetric reduction of 2 to 3. The S configuration at C-1 of 1 was generated by diastereoselective methylation of the dianion derived from 3 to give 4. The present process furnished about 10 g of 1 with enantiomeric

  (-)-Frontalin [(1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]-辛烷 (1)] 是由 2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 (2) 合成的起始材料。面包酵母用于不对称还原 2 到 3。1 的 C-1 处的 S 构型是通过衍生自 3 的二价阴离子的非对映选择性甲基化产生的，得到 4。本方法为约 10 g 的 1 提供对映异构体纯度 89.1% ee
• Asymmetric synthesis of (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol, a key intermediate for (1S,5R)-(−)-frontalin via asymmetric bromolactonization
  作者：Sang-sup Jew、Doo-Yeon Lim、Jin-Yee Kim、Sung-ji Kim、Eun-young Roh、Hyo-Jeong Yi、Jin-Mo Ku、Boon-saeng Park、Byeong-seon Jeong、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00071-x

  日期：2002.2

  A asymmetric synthesis of (S)-4-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1-butanol, a key intermediate for (1S,5R)-(−)-frontalin, via asymmetric bromolactonization employing (S)-(−)-proline as a chiral auxiliary is described.

  （S）-4-（2,2,4-三甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-1-丁醇的不对称合成，这是（1 S，5 R）-（-）-的关键中间体描述了通过使用（S）-（-）-脯氨酸作为手性助剂的不对称溴羟甲酰基化的额叶前列蛋白。