6-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-phenyl-β-D-glucopyranoside | 465519-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-phenyl-β-D-glucopyranoside
• CAS: 465519-50-0
• 化学式: C₁₈H₃₀O₆Si
• 分子量: 370.518
• InChiKey: BJVWILKXSPZBKP-NQNKBUKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  88.38
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-phenyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三氟乙酸 、 1-ethyl-3-methylimidazolium benzoate 作用下， 反应 5.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Dialkyl Imidazolium Benzoates - Room Temperature Ionic Liquids Useful in the Peracetylation and Perbenzoylation of Simple and Sulfated Saccharides

  摘要：

  二烷基咪唑啉苯甲酸酯类，包括1-乙基-3-甲基咪唑啉苯甲酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑啉苯甲酸酯和1-己基-3-甲基咪唑啉苯甲酸酯，这些室温离子液体被用于若干简单和硫酸化碳水化合物的全乙酰化和全苯甲酰化反应。合成过程中无需有机溶剂和催化剂，这些离子液体在短反应时间内提供了优异的产率。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40336
• 作为产物：
  描述：

  t-butyldimethylsilane 、 苯基-BETA-葡萄糖吡喃糖苷 在 palladium diacetate N,N-二甲基乙酰胺 作用下， 以78%的产率得到6-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-phenyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过钯纳米颗粒催化的硅烷醇解糖的区域选择性硅烷化

  摘要：

  使用叔丁基二甲基硅烷 (TBDMS-H) 和 Ph(3)SiH 作为硅烷，钯 (0) 催化的硅烷醇解首次应用于糖类。催化剂是 Pd(0) 的胶体溶液，由 PdX(2)（X = Cl(-)、OAc(-)）和 TBDMS-H 在 N,N-二甲基乙酰胺中原位生成。该胶体已通过动态光散射和透射电子显微镜进行表征，并由直径约 2 nm 的催化高活性纳米粒子组成。硅烷醇解反应是甲基和苯基糖苷区域选择性硅烷化的有效方法，并产生氢气作为唯一的副产物。对于许多研究的糖底物，所获得的区域异构体的分布与传统的 R(3)SiCl/碱（碱 = 吡啶，咪唑）方法，并方便地获得 3,6- 而不是 2,6- 甲硅烷基化吡喃糖苷，通过甲硅烷基氯化法获得的主要产品。该方法还允许左旋葡聚糖和 1,3,5-O-亚甲基肌醇的选择性轴向甲硅烷基化。为了使观察到的区域选择性合理化，已经对一些硅烷化产物的相对能量进行了从头预测 (HF/

  DOI：

  10.1021/ja026723v

文献信息

• From organocatalysed desilylations to high-yielding benzylidenations of electron-deficient benzaldehydes
  作者：Qun Niu、Linlin Xing、Chunbao Li

  DOI：10.3184/174751917x14955339414758

  日期：2017.6

  A new type of organoprecatalyst (MeSCH2Cl/KI) for desilylation and benzylidenation reactions has been designed. Both reactions are user friendly and high yielding (71–>99%) and have fast reaction rates. The desilylation of iodo silyl ethers was achieved with no sequential etherification side reactions like those seen for reactions when using TBAF. In the application of the catalytic system to a 6-TBDMS

  设计了一种用于脱甲硅烷基化和亚苄基化反应的新型有机预催化剂（MeSCH2Cl/KI）。两种反应都对用户友好且产率高 (71–>99%)，并且反应速度快。碘甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化是在没有像使用 TBAF 的反应中看到的那样的连续醚化副反应实现的。在将催化系统应用于葡萄糖苷的 6-TBDMS 醚时，使用缺电子苯甲醛的葡萄糖苷苄基化以 87% 的产率实现，而先前报道的产率为 69-77%。总共使用甲硅烷氧基醇和缺电子苯甲醛代替它们的活化缩醛形式实现了 14 次苯亚甲基化反应。在反应速率和产率方面，苯亚甲基化的顺序是对氟苯甲醛>苯甲醛> 对茴香醛，并讨论了可能的机制。这些实验初步将这种具有成本效益的催化系统与经典的路易斯酸区分开来。
• Site-Selective O-Arylation of Glycosides
  作者：Weidong Shang、Ze-Dong Mou、Hua Tang、Xia Zhang、Jie Liu、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.201710310

  日期：2018.1.2

  AbstractDirect and site‐selective O‐arylation of carbohydrates has been a challenge in synthesis. Herein we report a method based on copper‐catalyzed O‐arylation to address this challenge. Proper choice of the ancillary ligand on copper is critical for the efficiency and site selectivity of this transformation. This method features mild conditions, tolerates various functional groups, and demonstrates broad substrate scope.