(butadiene)magnesium(THF)2 | 83995-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (butadiene)magnesium(THF)2
• 英文别名: Mg(1,3-butadiene)(THF)2；Mg(butadiene)(C4H8O)2；[Mg(butadiene)(THF)2]；magnesium butadiene
• CAS: 83995-88-4
• 化学式: C₄H₆*2C₄H₈O*Mg
• 分子量: 222.61
• InChiKey: NSIRZZIWFOONAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TaCl2(η5-C5Me5)(η4-PhCHCHCHNC6H4Me)] 、 (butadiene)magnesium(THF)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以23%的产率得到[(pentamethylcyclopentadienyl)Ta(η4-s-cis-1,3-butadiene)(η2-C,N-1-(2-methylphenyl)-4-phenyl-1-aza-1,3-butadiene)]
  参考文献：
  名称：

  钽的半茂金属 1-Aza-1,3-丁二烯配合物：辅助配体对控制 1-Aza-1,3-丁二烯配体配位模式的影响

  摘要：

  我们制备了一些含 1-氮杂-1,3-丁二烯配体的邻位取代芳基衍生物的钽的半茂金属配合物。1-氮杂-1,3-二烯（简称AD）配体的配位模式高度依赖于AD配体芳基上的取代基以及金属中心。AD 配体芳基上甲基取代基的数量区分了两种配位模式：一种甲基取代基，TaCl2Cp*(η4-supine-o-Tol-AD) (1) (Cp* = 五甲基环戊二烯基；o-Tol-AD = 1-(2-甲基苯基)-4-苯基-1-氮杂-1,3-丁二烯), 有利于 η4-仰卧位配位模式, 而两个甲基取代基, TaCl2Cp*(η2-C, N-Xyl-AD) (5) (Xy1-AD = 2,6-二甲基苯基-4-苯基-1-氮杂-1,3-丁二烯)，采用η2-C，N-亚胺配位方式。此外，AD配体的优先配位模式受到钽中心取代基的微妙影响。1 的二烷基化导致在二甲基络合物 6 中形成 TaR2Cp*(o-Tol-AD)（6：R =

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1291
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 magnesium 、 1,3-丁二烯 在 碘苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 34.0h， 以90.01 g的产率得到(butadiene)magnesium(THF)2
  参考文献：
  名称：

  METHODS FOR PRODUCING STEP DIENES

  摘要：

  Methods for the hydroalkenylation of conjugated, 1,3-dienes using a diimine catalyst. The method comprises mixing a diene having at least five carbon atoms and an iron diimine complex at a temperature of about −60° C. to about 23° C. to provide a catalyst solution; and introducing one or more alpha olefins at a pressure of at least 300 psig to obtain a product comprising the substituted diene monomer.

  公开号：

  US20220274098A1
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 、 [FeCl2[(2,6-diisopropyl)(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)amine]]2 在 (butadiene)magnesium(THF)2 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和非对映选择性铁催化的 [4+4]-环加成反应 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一系列用于单取代 1,3-二烯的 [4+4]-环二聚和分子间交叉-[4+4]-环加成的单组分铁预催化剂。环辛二烯产物以高区域选择性获得，并且使用 4-取代二烯底物实现了对顺式或反式非对映异构体的催化剂控制。使用单组分预催化剂或原位活化的二卤化铁络合物进行的反应证明与常见的有机官能团兼容，并以多克规模（高达 >100 g）进行应用。催化相关，S = 1 带有 2-(亚氨基)吡啶配体的铁配合物，(RPI)FeL2 (RPI = [2-(2,6-R2-C6H3-N=CMe)-C5H4N]，其中 R = iPr 或 Me， L2 = 双烯烃），通过单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁测量、和 DFT 计算。结构和光谱参数与由高自旋铁 (I) 中心 (SFe = 3/2) 与配体自由基阴离子 (SPI = -1/2) 进行反铁磁耦合组成的电子结构描述一致。使用这些单组分预催化剂进行的机理研究，包括动力学分析、12C/13C

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02443

文献信息

• Reaction of olefins and dienes with binuclear rhodium hydride complexes to generate bridging alkenyl, dienyl and diene units
  作者：Michael D. Fryzuk、Warren E. Piers

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86320-2

  日期：1988.1

  governed by the steric requirements of both the chelating phosphine ligand and the diene. In some cases, mononuclear methyl substituted allyl complexes are produced either as side products, or as the major products. The binuclear compounds may alternatively be synthesized via reaction between the chlorobridged dimers [R2P(CH2)nPR2Rh]2(μ-C1)2 (n = 2,3; R = Przi) and magnesium diene reagents; indeed this

  式[R 2 P（CH 2）n PR 2 } Rh] 2（μ-H）2（1a：n = 2，R = Pr i ; 1b：ñ = 3，R = PR我）被发现与烯烃和二烯化学计量反应。对烯烃的反应性受辅助双膦配体的空间性质影响。化合物1a与多种简单的烯烃反应，生成式[（dippe）Rh] 2（μ-η ）的双核桥联烯基-氢化物配合物2 -σ-RCCH（R）（μ-H），而1b结合了更大的空间体积的dipp配体，仅与乙烯反应。在这些复合物的μ链烯基配体显示出公知的“风挡刮水器” fluxionality，具有Δ ģ ‡12.2（2）千卡摩尔-1发现[（dippe）的Rh] 2（μ-η 2 -σ-HC CH 2）（μ-H），2A。这些反应的拟议机制包括用一当量的烯烃对二氢化物进行脱氢，然后使第二当量的烯烃与瞬态[（P 2）Rh] 2 d 9 - d 9 Rh（O）二聚体反应。二氢化物1a和1b还与1，
• Zirconium−Butadiene Bonded over a Planar Set of Oxygens Derived from Calix[4]arene and Its Behavior as a Source of Zirconium(II)
  作者：Alessandro Caselli、Luca Giannini、Euro Solari、Carlo Floriani、Nazzareno Re、Angiola Chiesi-Villa、Corrado Rizzoli

  DOI：10.1021/om970624m

  日期：1997.12.1

  [p-But-calix[4]-(OMe)2(O)2}ZrCH2CHCHCH2C(Ph)2O}], 10, and [p-But-calix[4]-(OMe)2(O)2}Zr−OC(Ph)2CH2CHCHCH2C(Ph)2O−}], 11. Using 2 mol of acetone, [p-But-calix[4]-(OMe)2(O)2}Zr−OC(Me)2CH2CHCHCH2C(Me)2O−}], 12, was obtained. MeCN and EtCN inserted in a single Zr−C bond (of a formal σ2,π,η4 structure) yielding [p-But-calix[4]-(OMe)2(O)2}Zr−CH2CHCHCH2C(Me)N−}], 13, and [p-But-calix[4]-(OMe)2(O)2}Zr−CH2CHCHCH2C(Et)N−}]

  该报告涉及由杯[4]芳烃骨架提供的与Zr-O基体键合的丁二烯的第一个实例及其反应性。[ p- Bu t -calix [4]-（OMe）2（O）2 } ZrCl 2 ]，2与Mg（C 4 H 6）（thf）2和Mg（Ph 2 C 4 H 4）（THF）3导致[对-卜吨-calix [4] - （OME）2（O）2 } Zr的（η 4 -C 4 H ^ 6）]，3，和[对-卜吨-calix [4] - （OME）2（O）2 } Zr的（η 4 -Ph 2 ç 4 ħ 4）]，4。丁二烯片段表现出π 2，η 4键合模式中，如图由两种化合物的X射线衍射分析。扩展休克尔计算证实了能量优选小号-顺构象，并且π 2，η 4键合方式VS的σ 2，π，η 4之一。母体化合物3但是，该系列中的两者在置换反应中既可作为锆（II）的来源，又在插入反应中可作为锆（IV）的二烷基衍生物。在前一类转化中，3与Ph
• (Butadiene)metallocene/B(C₆F₅)₃ Pathway to Catalyst Systems for Stereoselective Methyl Methacrylate Polymerization:  Evidence for an Anion Dependent Metallocene Catalyzed Polymerization Process
  作者：Joachim W. Strauch、Jean-Luc Fauré,、Stéphane Bredeau、Cun Wang、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Heinrich Luftmann、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja035739y

  日期：2004.2.1

  dipolar single component metallocene catalyst E-18a was experimentally observed and characterized by NMR spectroscopy at 253 K. The subsequently formed series of [PMMA-C(4)H(6)(-)B(C(6)F(5))(3)](-) anion oligomers (at the catalyst 18c) was monitored (after quenching) and characterized by electrospray mass spectrometry.

  Ansa-二氯化锆 [Me(2)Si(C(5)H(4))(3-RC(5)H(3))]ZrCl(2) 7a-e (R = H, CH(3) 、环己基、-CHMe(2)、-CMe(3)) 与丁二烯-镁反应生成相应的（eta（4）-丁二烯）茂金属 17a-e。手性实例给出了两种 s-cis 和两种 s-trans 非对映异构体的混合物。强路易斯酸 B(C(6)F(5))(3) 选择性地添加到末端丁二烯碳原子上，生成（丁二烯）茂金属/B(C(6)F(5))(3) 甜菜碱配合物18a-e。最初，优选形成 Z-18 异​​构体。这些连续重排为热力学有利的异构体 E-18。偶极体系18是用于甲基丙烯酸甲酯立体定向聚合的活性单组分茂金属催化剂。随着所连接的单个烷基取代基的空间体积增加，获得了全同立构的聚（甲基丙烯酸甲酯）。在 [Me(2)Si(C(5)H(4))(3-RC(5)H(3))]ZrCH(3)(+)
• Cycloheptatri-ene and -enyl derivatives of niobium
  作者：Malcolm L. H. Green、Andrew K. Hughes、Patrick C. McGowan、Philip Mountford、Peter Scott、Stephen J. Simpson

  DOI：10.1039/dt9920001591

  日期：——

  The new compounds [Nb(eta-6-C7H8)(PMe3)2Cl2] 1, [Nb(eta-C7H7)(eta-4-C7H8)(PMe3)] 2 and [Nb(eta-C7H7)(CO)3] 4 have been prepared. The 17-electron compound 1 has been crystallographically characterised and contains mutually trans tertiary phosphine and chloro ligands. Compound 2 contains the first crystallographically characterised eta-4-cycloheptatriene ligand, the structure of which is discussed in relation to its C-13 NMR spectrum and the use of inverse-mode (H-1-observed) C-13-H-1 shift correlation NMR spectroscopy. Treatment of 1 with magnesium butadiene reagent gives [Nb(eta-C7H7)(eta-4-C4H6)(PMe3)] 3 and photolysis of 4 in the presence of cycloheptatriene gives [Nb(eta-C7H7)(eta-4-C7H8)(CO)] 5. Compound 2 is protonated readily to yield [Nb(eta-C7H7)(eta-5-C7H9)(PMe3)][PF6] 6, and reacts with iodomethane to yield paramagnetic [Nb(eta-C7H7)(PMe3)2l] 7 which is isomorphous with the analogous 16-electron compound [Zr(eta-C7H7)(PMe3)2l], but has an unusually long Nb-l bond. Compound 4 reacts with Me2PCH2CH2PMe2 (dmpe) to give the monomeric [Nb(eta-C7H7)(dmpe)(CO)] 9. The analogous compound [Nb(eta-C7H7)(PMe3)2(CO)] 10 is prepared by reaction of 4 with PMe3. The paramagnetic sandwich complexes [Nb(eta-C5H5)(eta-C7H7)] 11 and [Nb(eta-C5H4Me)(eta-C7H7)] 12 react with 1 equivalent of allyl bromide to yield the diamagnetic bent-sandwich species [Nb(eta-C5H5)(eta-C7H7)Br] 13 and [Nb(eta-C5H4Me)(eta-C7H7)Br] 14 respectively.
• Formation of a Uniqueansa-Metallocene Framework by Intramolecular Photochemical[2+2] Cycloaddition of Bis(2-alkenylindenyl)zirconium Complexes
  作者：Wan-Li Nie、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/anie.200351886

  日期：2004.1.5