3-(2',3'-di-O-benzyl-4',6'-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl)-1-propene | 1072523-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(2',3'-di-O-benzyl-4',6'-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
• 英文别名: 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-1-allyl-1-deoxy-α-D-glucopyranose；1-allyl-2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-α-D-glucopyranose；2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-allyl-D-glucopyranose；2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-allyl-α-D-glucopyranose
• CAS: 1072523-01-3
• 化学式: C₃₀H₃₂O₅
• 分子量: 472.581
• InChiKey: YQSPODVILTXYQP-JNEFGXKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-B-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 、 烯丙基三甲基硅烷 在 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以56%的产率得到3-(2',3'-di-O-benzyl-4',6'-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  具有 2-O-Benzyl-4,6-O-benzylidene 保护的 3-脱氧葡萄糖和吡喃甘露糖苷供体的立体选择性 C-糖苷形成：与 O-糖苷形成的比较

  摘要：

  不同于醇的反应Ç -nucleophiles与2- ö -苄基-4,6- ø -亚苄基保护的3-脱氧葡萄糖-和吡喃甘露糖基硫代糖苷是高立体选择性提供所述α- Ç -glycosides在葡萄糖-系列和甘露糖系列中的β- C-糖苷。对假定中间体糖基氧代碳鎓离子亲核攻击的构象分析表明，观察到的 C-糖苷形成选择性可以通过优先攻击氧代碳鎓与 C2-H2 键的相反面来解释，并且与该键的相消相互作用是主要的立体决定因素。有人认为，醇（sp 3）攻击中的空间相互作用-杂化的 O) 和典型的碳基亲核试剂 (sp 2 C) 在氧碳鎓离子上有很大不同，前者不太严重，因此没有先验的理由期望O - 和C -糖基化表现出平行攻击给定氧碳鎓离子的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo3011655

文献信息

• Synthesis of Conformationally-Locked <i><i>cis</i></i>- and <i><i>trans</i></i>-Bicyclo[4.4.0] Mono-, Di-, and Trioxadecane Modifications of Galacto- and Glucopyranose; Experimental Limiting ³<i>J</i>_H,H Coupling Constants for the Estimation of Carbohydrate Side Chain Populations and Beyond
  作者：Harsha Amarasekara、Suresh Dharuman、Takayuki Kato、David Crich

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02891

  日期：2018.1.19

  proportions can be determined from the three sets of ideal limiting 3JH5,H6R and 3JH5,H6S coupling constants in combination with the time-averaged experimental coupling constants. Literature values for the limiting coupling constants, obtained by the study of model compounds, the use of the Haasnoot–Altona and related equations, or quantum mechanical computations, can result in computed negative populations

  六吡喃糖侧链组成三个交错的构象，其比例可以从三组理想的限制性3 J H5，H6R和3 J H5，H6S耦合常数与时间平均实验耦合常数结合确定。通过模型化合物的研究，使用Haasnoot–Altona和相关方程式或进行量子力学计算而获得的极限耦合常数的文献值，可以得出三个理想构型之一的负种群。这样的值是由于极限耦合常数的误差和/或非理想构象异构体的数量引起的。我们描述了一系列顺式-和的合成和分析反式稠合的单，双和三氧杂双环[4.4.0]辛烷样化合物。从内部模型（-CH（OR）-CH（OR）-）到终端系统（-CH（OR）-CH 2（OR））的数据应用的校正因子是通过与其他模型进行比较得出的，并在以下情况下应用必要的。如此得出的极限偶联常数应用于三种模型吡喃吡喃糖苷的侧链构象，从而得出计算的构象异构体数没有负值。尽管主要是为六吡喃糖侧链开发的，但具有给出的校正因子，有限的偶联常数适用于更高级的碳
• Is Donor−Acceptor Hydrogen Bonding Necessary for 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-directed β-Mannopyranosylation? Stereoselective Synthesis of β-<i>C</i>-Mannopyranosides and α-<i>C</i>-Glucopyranosides
  作者：David Crich、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1021/ol8017038

  日期：2008.11.6

  2,3-Di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-thiohexopyranosides, on activation with 1-benzenesulfinyl piperidine and triflic anhydride, react with allyl silanes and stannanes, and with silyl enolethers to give C-glycosides. In the mannose series the beta-isomers are formed selectively whereas the glucose series provides the (alpha-anomers. This selectivity pattern parallels that of O-glycoside formation and eliminates the need to consider donor-acceptor hydrogen bonding in the formation of the O-glycoside.
• Studies on the Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Allyl Glycosides
  作者：Glenn J. McGarvey、Christopher A. LeClair、Bahar A. Schmidtmann

  DOI：10.1021/ol801710s

  日期：2008.11.6

  An investigation was carried out to explore the use of sulfoxide donors as common precursors to stereoisomeric C-glycoconjugates of glycoprotein and glycolipid tumor antigens. A study focusing on the effects of reaction conditions and substrate structure on the stereoselectivity of allylation was carried out. Although conditions were realized to selectively afford alpha-allylation products in good to excellent yields, the search for conditions favoring beta-selectivity proved less successful.
• Mild Cu(OTf)₂-Mediated C-Glycosylation with Chelation-Assisted Picolinate as a Leaving Group
  作者：Wenjing Ye、Christopher M. Stevens、Peng Wen、Christopher J. Simmons、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01041

  日期：2020.12.18

  C-glycosylation reactions of glycosyl picolinates with allyltrimethylsilane or silyl enol ethers were devel-oped. Picolinate as a chelation-assisted leaving group could be activated by Cu(OTf)2 and avoided the use of harsh Lewis acids. The glycosylations were operated under mild neutral conditions and gave the corre-sponding C-glycosides in up to 95% yield with moderate to excellent stereoselectivities.