methyl bicyclo[5.4.0]undec-7-en-9-one-1-carboxylate | 267412-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl bicyclo[5.4.0]undec-7-en-9-one-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-oxo-4,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-benzo[7]annulene-4a-carboxylate
• CAS: 267412-05-5
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: IZNOORFSUVKBIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl bicyclo[5.4.0]undec-7-en-9-one-1-carboxylate 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.0h， 以61%的产率得到methyl 2-oxo-4a,5,6,7,8,9-hexahydro-2H-benzo[7]annulene-4a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧羰基在3-亚甲基-1,4-环己二烯中的迁移。von Auwers重排的扩展

  摘要：

  加热后，在6位具有烷氧羰基取代基的3-亚甲基-1,4-环己二烯进行重排并伴随芳构化，得到相应的芳基乙酸酯。这种转变代表了冯·奥维尔（von Auwers）重排的一种变型，并通过自由基链机制进行。中间烷氧基羰基基团可以被截获，从而允许进一步有用的合成变化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.032
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl bicyclo[5.4.0]undec-7-en-9-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧羰基在3-亚甲基-1,4-环己二烯中的迁移。von Auwers重排的扩展

  摘要：

  加热后，在6位具有烷氧羰基取代基的3-亚甲基-1,4-环己二烯进行重排并伴随芳构化，得到相应的芳基乙酸酯。这种转变代表了冯·奥维尔（von Auwers）重排的一种变型，并通过自由基链机制进行。中间烷氧基羰基基团可以被截获，从而允许进一步有用的合成变化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.032

文献信息

• New Auxiliaries for Copper-Catalyzed Asymmetric Michael Reactions: Generation of Quaternary Stereocenters at Room Temperature
  作者：Jens Christoffers、Alexander Mann

  DOI：10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x

  日期：2001.3.2

  Dialkyl amides of L-valine, L-isoleucine, and L-tert-leucine (2) are excellent chiral auxiliaries for the construction of quaternary stereocenters at ambient temperature. Enaminoesters 3, prepared from these auxiliaries 2 and Michael donors 1, undergo a copper-catalyzed asymmetric Michael reaction with methyl vinyl ketone (MVK, 4) to afford products 5 in 70-90% yield and 90-99% ee (enantiomeric excess)

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。
• Linear versus Angular Fischer Indole Annulation: Relative Configuration Determines Regioselectivity
  作者：Claas Lüder Diedrich、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200700351

  日期：2007.10

  Fischer indole synthesis with bicyclic ketones yields regioselectively linear annulated tetracyclic products when starting from ketones with a relative trans configuration. On the other hand, starting materials with a relative cis configuration give exclusively angular annulated indole derivatives. The starting materials were prepared in optically active form in three steps by a sequence of asymmetric

  当从具有相对反式构型的酮开始时，Fischer 吲哚与双环酮的合成产生区域选择性线性环状四环产物。另一方面，具有相对顺式构型的起始材料仅产生有角的环状吲哚衍生物。通过不对称迈克尔反应、羟醛缩合和催化氢化的顺序，分三步以旋光形式制备起始材料。最后一步产生顺式和反式非对映异构体的混合物，可通过柱色谱分离。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• An Example of Regioselective Fischer Indole Annulation
  作者：Jens Christoffers

  DOI：10.1055/s-2005-923605

  日期：——

  Bicyclo[n.4.0]alkan-3-ones (n = 3, 4, 5) with a trans bridge-head configuration give linear annulated tetrahydrocarbazole derivatives in Fischer indole synthesis. The structure of two tetrahydrocarbazoles was confirmed byX-ray crystal analysis. The hexahydroindanone derivative with a cis bridge-head configuration gives, contrastingly, the angular annulation product under the same reaction conditions

  在 Fischer 吲哚合成中，具有反式桥头构型的双环 [n.4.0] 烷烃-3-酮 (n = 3, 4, 5) 可生成线性环状四氢咔唑衍生物。X-射线晶体分析证实了两种四氢咔唑的结构。相反，具有顺式桥头构型的六氢茚满酮衍生物在相同反应条件下产生角环化产物。
• Construction of Quaternary Stereocenters by Nickel-Catalysis of Asymmetric Michael Reactions
  作者：Jens Christoffers、Ulrich Rößler、Thomas Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<701::aid-ejoc701>3.0.co;2-5

  日期：2000.3

  Quaternary stereocenters were constructed with an enantioselectivity of up to 91% ee under aerobic conditions and at ambient temperature in the Michael reaction of beta-dicarbonyl compounds and methyl vinyl ketone with Ni(OAc)(2). 4H(2)O and optically active trans-1,2-diaminocyclohexane as a chiral catalyst.