ethyl (E)-3-phenyl-4-(phenylthio)but-2-enoate | 85021-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-phenyl-4-(phenylthio)but-2-enoate
• CAS: 85021-10-9；85021-11-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂S
• 分子量: 298.406
• InChiKey: DRFGVIAPLHPLAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-4-(phenylthio)but-2-enoate 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 (5,10,15,20-tetrakis(p-methoxyphenyl)-21H,23H-porphyrinate)cobalt(II) 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以21 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过金属自由基催化，乙烯基磺鎓叶立德和硫醇对重氮化合物进行立体选择性宝石双官能化

  摘要：

  涉及卡宾与亲核试剂和亲电子试剂的多组分反应已在合成化学中展现出广泛的应用。然而，由于瞬态卡宾的高反应性，涉及两种卡宾前体与亲核试剂在金属催化剂存在下的反应仍未被探索。在此，公开了通过Co(II)基金属自由基催化，重氮化合物与硫醇和乙烯基亚鎓叶立德的三组分立体选择性偕双官能化。本策略的关键方面是利用乙烯基亚鎓叶立德和重氮化合物与硫醇和金属催化剂的反应性的内在差异。目前锍叶立德的Doyle-Kirmse重排涉及两种原位生成的中间体（例如烯丙基硫醚和α-金属烷基自由基络合物）的聚合组装，以提供快速获得叔硫醚支架的途径。结合实验和量子化学计算揭示了这种三组分反应的复杂机制。此外，关于选择性决定过渡态的非共价相互作用的理论研究解释了实验获得的非对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c06098
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.42h， 生成 ethyl (E)-3-phenyl-4-(phenylthio)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚磺鎓叶立德和硫醇对重氮化合物进行可见光介导的宝石双官能化

  摘要：

  描述了乙烯基亚鎓叶立德、硫醇和重氮酯的可见光诱导多组分反应生成叔硫化物。本发明的重氮酯的非对映选择性偕双官能化可以在温和的条件下实现，因为它不需要任何添加剂、催化剂或过渡金属并且耐空气和湿气。由于亲核性更强，乙烯基亚鎓叶立德与硫醇进行 S-H 插入，生成烯丙基硫醚中间体。同时，重氮酯发生光解，生成卡宾中间体。随后，卡宾和烯丙基硫醚中间体的偶联生成锍叶立德，其经过Doyle-Kirmse重排生成三级硫醚支架。

  DOI：

  10.1055/a-2350-1248

文献信息

• REACTIONS OF BENZYNE WITH SULFIDES HAVING A CARBOXYL GROUP. A NOVEL SYNTHESIS OF ESTER AND LACTONE
  作者：Juzo Nakayama、Toko Fujita、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1246/cl.1982.1777

  日期：1982.11.5

  Reactions of benzyne with o- and p-(alkylthio)benzoic acids afford alkyl o- and p-(phenylthio)benzoates in varied yields, while reaction with o-(phenylthio)methylbenzoic acid gives phthalide and diphenyl sulfide in good yields.

  苄与邻-和对-(烷硫基)苯甲酸反应以不同的产率得到邻-和对-(苯硫基)苯甲酸烷基酯，而与邻-(苯硫基)甲基苯甲酸反应以良好的产率得到邻苯二甲酸和二苯硫醚。