4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 140695-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,4S,5S)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1S,2S,5R)-3,3,6,6-tetramethyl-4-oxobicyclo[3.1.0]hex-2-yl methanesulfonate；[(1S,2S,5R)-3,3,6,6-tetramethyl-4-oxo-2-bicyclo[3.1.0]hexanyl] methanesulfonate
• CAS: 140695-03-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄S
• 分子量: 246.328
• InChiKey: NDYMTOCULUCQSU-OOZYFLPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.4h， 生成 (1R-顺式)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2,2,5,5-tetramethylcyclohex-3-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 225.0h， 生成 4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Fragmentation of 4-Sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-ones as the Key Step in the Enantioselective Synthesis of (1<i>R</i>)-<i>cis</i>-Chrysanthemic Acid Involving Desymmetrization of 3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1055/s-2007-970747

  日期：——

  t-BuOK-H2O (7.6:2.3) in THF or DMSO allows the efficient Grob-type fragmentation of 4-sulfonyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ones which cannot be achieved by potassium hydroxide in DMSO as we originally described.

  THF 或 DMSO 中的 t-BuOK-H2O (7.6:2.3) 可以有效地对 4-磺酰基-双环[3.1.0]己-2-酮进行 Grob 型裂解，这是我们最初描述的 DMSO 中的氢氧化钾无法实现的。
• Novel stereoselective route to cis-chrysanthemic acid
  作者：A. Krief、D. Surleraux、H. Frauenrath

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82293-5

  日期：——

  The stereoselective synthesis of -chrysanthemic acid has been achieved from 2, 2-dimethyl dimedone by a short sequence of efficient reactions.

  -Chrysanthemic acid的立体选择性合成已通过短序列的有效反应从2，2-二甲基二酮完成。
• Stereochemical issues on the fragmentation of non-enolisable β-heterosubstituted-cyclopentanones with wet and anhydrous potassium hydroxide
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.119

  日期：2010.6

  Tandem Haller-Bauer-scission/Grob-fragmentation reaction of cyclopentanone bearing a leaving group in beta-position involves antiperiplanar arrangements which can be also achieved from epimeric derivatives, probably due to the high flexibility of the five-membered ring. We have observed that epimeric compounds react at different rates if the leaving group is a halogen and leads to very different types of compounds when it is a mesyl group. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Novel enantioselective syntheses of optically active (1R)-cis- and (1R)-trans-chrysanthemic acids.
  作者：Alain Krief、Dominique Surleraux、Nathalie Ropson

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86070-x

  日期：1993.3

  Dimethyl dimedone, a non chiral and cheap compound, has been converted to the optically actives 1-(R)-cis- and 1-(R)-trans-chrysanthemic acids possessing high economic value. These processes involve as the key steps (i) a cyclopropanation reaction (ii) a Grob fragmentation and (iii) a lipase monitored hydrolysis of a prochiral diacetate.