4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 140695-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,4S,5S)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1S,2S,5R)-3,3,6,6-tetramethyl-4-oxobicyclo[3.1.0]hex-2-yl methanesulfonate；[(1S,2S,5R)-3,3,6,6-tetramethyl-4-oxo-2-bicyclo[3.1.0]hexanyl] methanesulfonate
• CAS: 140695-03-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄S
• 分子量: 246.328
• InChiKey: NDYMTOCULUCQSU-OOZYFLPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.4h， 生成 (1R-顺式)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2,2,5,5-tetramethylcyclohex-3-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 225.0h， 生成 4-exo-mesyloxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Fragmentation of 4-Sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-ones as the Key Step in the Enantioselective Synthesis of (1<i>R</i>)-<i>cis</i>-Chrysanthemic Acid Involving Desymmetrization of 3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1055/s-2007-970747

  日期：——

  t-BuOK-H2O (7.6:2.3) in THF or DMSO allows the efficient Grob-type fragmentation of 4-sulfonyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ones which cannot be achieved by potassium hydroxide in DMSO as we originally described.

  THF 或 DMSO 中的 t-BuOK-H2O (7.6:2.3) 可以有效地对 4-磺酰基-双环[3.1.0]己-2-酮进行 Grob 型裂解，这是我们最初描述的 DMSO 中的氢氧化钾无法实现的。
• Novel stereoselective route to cis-chrysanthemic acid
  作者：A. Krief、D. Surleraux、H. Frauenrath

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82293-5

  日期：——

  The stereoselective synthesis of -chrysanthemic acid has been achieved from 2, 2-dimethyl dimedone by a short sequence of efficient reactions.

  -Chrysanthemic acid的立体选择性合成已通过短序列的有效反应从2，2-二甲基二酮完成。
• Stereochemical issues on the fragmentation of non-enolisable β-heterosubstituted-cyclopentanones with wet and anhydrous potassium hydroxide
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.119

  日期：2010.6

  Tandem Haller-Bauer-scission/Grob-fragmentation reaction of cyclopentanone bearing a leaving group in beta-position involves antiperiplanar arrangements which can be also achieved from epimeric derivatives, probably due to the high flexibility of the five-membered ring. We have observed that epimeric compounds react at different rates if the leaving group is a halogen and leads to very different types of compounds when it is a mesyl group. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Novel enantioselective syntheses of optically active (1R)-cis- and (1R)-trans-chrysanthemic acids.
  作者：Alain Krief、Dominique Surleraux、Nathalie Ropson

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86070-x

  日期：1993.3

  Dimethyl dimedone, a non chiral and cheap compound, has been converted to the optically actives 1-(R)-cis- and 1-(R)-trans-chrysanthemic acids possessing high economic value. These processes involve as the key steps (i) a cyclopropanation reaction (ii) a Grob fragmentation and (iii) a lipase monitored hydrolysis of a prochiral diacetate.
• Syntheses of Racemic and Scalemic<i>cis</i>-Chrysanthemic Acid from<i>β</i>,<i>γ</i>-Unsaturated Cyclohexanol
  作者：Alain Krief、Stéphane Jeanmart、Humaira Y. Gondal、Adrian Kremer

  DOI：10.1002/hlca.201200393

  日期：2012.11

  2,2,5,5‐Tetramethylcyclohexane‐1,3‐dione is a valuable starting‐material precursor of cis‐chrysanthemic acid. The (1S)‐stereoisomer is a precursor of pyrethrin I, the most active natural insecticide from Chrysanthemum cinerariifolium, whereas the (1R)‐stereoisomer is efficiently transformed to deltamethrin, the most active commercially available pyrethroid insecticide. Several intermediates have been

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。