2,2-bis(2-methylallyl)propane-1,3-diol | 91213-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-bis(2-methylallyl)propane-1,3-diol
• 英文别名: 2,2-bis-(2-methyl-allyl)-propane-1,3-diol；2,2-Bis(2-methylprop-2-enyl)propane-1,3-diol
• CAS: 91213-45-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: YJHMTHLISOAATO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(2-methylallyl)propane-1,3-diol 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl[5,5-dimethyl-3-(2-methylallyl)tetrahydrofuran-3-ylmethoxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  在三氟甲磺酸银（I）催化下，将醇和羧酸分子内加成到惰性烯烃中。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。

  DOI：

  10.1021/ol051065f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二(2-甲基烯丙基)丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到2,2-bis(2-methylallyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  铂催化γ-和δ-羟基烯烃的分子内氢烷氧基化形成环醚

  摘要：

  2,2-二苯基-4-戊烯-1-醇与 [PtCl2(H2CCH2)]2 (1 mol %) 和 P(4-C6H4CF3)3 (2 mol %) 的催化混合物在 70 °C 下反应24 小时导致以 78% 的产率分离出 2-甲基-4,4-二苯基四氢呋喃。γ-羟基烯烃的铂催化加氢烷氧基化容许在 α、β 和 γ-碳原子以及内部和顺式和反式末端烯烃位置发生取代。铂催化的加氢烷氧基化耐受许多官能团，包括新戊酸酯和乙酸酯、酰胺、甲硅烷基和苄基醚，以及侧羟基和烯烃基团。Pt催化的烯烃加氢烷基化也适用于稠合和螺双环醚的形成，并且对δ-羟基烯烃的加氢烷氧基化形成四氢吡喃衍生物是有效的。

  DOI：

  10.1021/ja0477773

文献信息

• Efficient Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenols Mediated by Recyclable Lanthanide Triflate Ionic Liquids: Scope and Mechanism
  作者：Alma Dzudza、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200902269

  日期：2010.3.15

  catalytic pathway that involves kinetically significant intramolecular proton transfer. The present activation parameters—enthalpy (ΔH≠)=18.2 (9) kcal mol−1, entropy (ΔS≠)=−17.0 (1.4) eu, and energy (Ea)=18.2 (8) kcal mol−1—suggest a highly organized transition state. Proton scavenging and coordinative probing results suggest that the lanthanide triflates are not simply precursors of free triflic acid. Based

  [Ln（OTf）3 ]类型的镧系三氟甲磺酸盐配合物（Ln = La，Sm，Nd，Yb，Lu）可作为有效的可循环催化剂，用于伯/仲和脂族/芳族化合物的快速分子内加氢烷氧基化（HO）/环化咪唑基室温离子液体（RTIL）中的羟基烯烃，生成相应的呋喃，吡喃，螺双环呋喃，螺双环呋喃/吡喃，苯并呋喃和异色满衍生物。产物直接从催化溶液中分离出来，转化表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，周转频率高达47 h -1在120°C下。初级烯醇环化的环大小速率依赖性为5> 6，与空间控制的过渡态一致。末端烯醇的加氢烷氧基化/环化速率比内部烯醇的加氢烷氧基化/环化速率稍快，这表明在环状过渡态中适度的空间需求。芳基官能化羟基烯烃的环化速率比线性烯醇的环化速率更快，而五元和五元/六元螺双环骨架也被区域选择性封闭。在主要的空间受限的烯醇的环化过程中，从La 3+（1.160Å）到Lu 3+，对金属离子半径的周转频率依赖性降低了约80倍（0
• TETRAHYDROFURANS: II. SPIRO COMPOUNDS CONTAINING THE TETRAHYDROFURAN RING
  作者：B. K. Wasson、J. A. Kernan、J. M. Parker

  DOI：10.1139/v63-449

  日期：1963.12.1

  7-dioxaspiro(4.4)nonane (IX), respectively. Similarly, 2-methallyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-1,3-propanediol (VI) afforded 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro(4.5)decane (X). The diol VI was derived from diethyl methallylmalonate by condensation with 3-methyl-2-butenyl bromide, followed by reduction of diethyl methallyl(3-methyl-2-butenyl)malonate (III) with lithium aluminum hydride. The assigned structures

  2-Allyl-2-methallyl-1,3-propanediol (IV) 和 2,2-dimethallyl-1,3-propanediol (V) 在无机酸存在下环化得到 3,3,8-trimethyl-2 ,7-二氧杂螺环 (4.4) 壬烷 (VIII) 和 3,3,8,8-四甲基-2,7-二氧杂螺环 (4.4) 壬烷 (IX) 分别。类似地，2-甲基烯丙基-2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丙二醇(VI)得到3,3,8,8-四甲基-2,7-二氧杂螺(4.5)癸烷(X)。二醇 VI 通过与 3-甲基-2-丁烯基溴缩合，然后用氢化铝锂还原甲代烯丙基（3-甲基-2-丁烯基）丙二酸二乙酯（III）而衍生自甲代丙二酸二乙酯。红外和核磁共振光谱分析支持螺环化合物的指定结构。
• A Convenient Synthesis of 2-Alkyl-2-methyltetrahydrofurans from 4-Methylalk-4-en-1-ols Catalyzed by Iodine
  作者：Kyoung Mahn Kim、Dong Ju Jeon、Eung K. Ryu

  DOI：10.1055/s-1998-2080

  日期：1998.6