8aβ-methyl-3,4,4aβ,5,8,8a-hexahydro-1(2H)-naphthalenone | 18174-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8aβ-methyl-3,4,4aβ,5,8,8a-hexahydro-1(2H)-naphthalenone
• 英文别名: (+/-)-rac-cis-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-8a-methylnaphthalen-1-one；8a-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-one；cis-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-10-one；(+/-)-4-oxo-4a-methyl-cis-1.2.3.4.4a.5.8.8a-octahydro-naphthalene；(+/-)-4-Oxo-4a-methyl-cis-1.2.3.4.4a.5.8.8a-octahydro-naphthalin；(+/-)-1-Oxo-9-methyl-cis-1,2,3,4,5,8,9,10-oktahydro-naphthalin；(4aR,8aS)-8a-methyl-2,3,4,4a,5,8-hexahydronaphthalen-1-one
• CAS: 18174-04-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BOFYYUXJGLWGLT-ONGXEEELSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8aβ-methyl-3,4,4aβ,5,8,8a-hexahydro-1(2H)-naphthalenone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到cis-9-methyl-1-decalone
  参考文献：
  名称：

  碳离子重排合成[4.3.3]丙烷及其嗅觉表征

  摘要：

  除预期的环戊烯酮（-）- 12及其异构体（-）- 15外，还用多磷酸或所配的伊顿试剂处理（+）-香紫苏内酯（1）-两种非对映异构的[4.3.3]丙炔（-）-具有有趣的木质-琥珀色气味的13和（-）- 14。氢化衍生物（-）- 17具有更强烈的气味，使人联想到天然龙涎香tin。香紫苏内酯（1）与Eaton'反应的副产物24提供了对这种重排的机械学见解。的试剂。然后，将碳正离子的重排是在四个相关的合成[4.3.3]螺桨40 - 43，示出了该反应的效用和范围。讨论了由（-）- 12和（-）- 15制备的合成[4.3.3]丙炔以及原始靶结构10、33和34的嗅觉特性。尤其是（−）- 17的明显的安布拉香气与“琥珀感的三轴法则”明显矛盾，并为安布拉香气的结构要求提供了新的见识。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390067
• 作为产物：
  描述：

  cis-9-methyl-1-decalone 在 乙醇 、 铂 作用下， 生成 8aβ-methyl-3,4,4aβ,5,8,8a-hexahydro-1(2H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Schmonina; Torgow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1953, p. 1074,1082

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Straightforward Route to Functionalized <i>trans</i>-Diels−Alder Motifs
  作者：Jun Hee Lee、Yandong Zhang、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja1073855

  日期：2010.10.20

  A sequence consisting of a Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction on a 2-halocyclohexenone, followed by reductive alkylation, provides a route to trans-fused octalinones bearing angular methyl groups with functionality corresponding to that which would have been possible from a trans-directed Diels-Alder reaction.

  由路易斯酸催化的 2-卤代环己烯酮 Diels-Alder 反应组成的序列，然后进行还原性烷基化，提供了一条带有角甲基的反式稠合辛烷酮的路线，其官能度对应于反式-定向 Diels-Alder 反应。
• Thallium(III)-Mediated Ring Contraction of <i>cis</i>-Octalins: An Approach for the Diastereoselective Construction of the <i>nor</i>-Bakkane Skeleton
  作者：Helena Ferraz、Tiago Vieira、Luiz Silva

  DOI：10.1055/s-2006-942500

  日期：2006.8

  A new approach for the diastereoselective synthesis of cis-hydrindanes bearing important structural features of the bakkane skeleton is described. The key step in such a sequence is a thallium trinitrate mediated oxidative rearrangement of cis-octalins. The ring-contraction products thus obtained were elaborated in a diastereoselective fashion into hydrindanes bearing a quaternary center.

  描述了一种非对映选择性合成具有巴坎骨架重要结构特征的顺式-氢化茚的新方法。这种序列中的关键步骤是三硝酸铊介导的顺式八环蛋白的氧化重排。如此获得的缩环产物以非对映选择性方式被加工成带有季中心的氢茚烷。
• A Change from Kinetic to Thermodynamic Control Enables <i>trans-</i>Selective Stereochemical Editing of Vicinal Diols
  作者：Yu-An Zhang、Xin Gu、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c11902

  日期：2022.1.12

  Here, we report the selective, catalytic isomerization of cis-1,2-diols to trans-diequatorial-1,2-diols. The method employs triphenylsilanethiol (Ph3SiSH) as a catalyst and proceeds under mild conditions in the presence of a photoredox catalyst and under blue light irradiation. The method is highly chemoselective, broadly functional group tolerant and provides concise access to trans-diol products

  在这里，我们报道了顺式-1,2-二醇选择性催化异构化为反式-双赤道-1,2-二醇。该方法采用三苯基硅烷硫醇（Ph 3 SiSH）作为催化剂，并在光氧化还原催化剂存在下和蓝光照射下在温和条件下进行。该方法具有高度化学选择性、广泛的官能团耐受性，并且提供了使用其他方法不易获得的反式二醇产物的简洁途径。机理研究表明，异构化是通过硅烷硫醇催化剂介导的可逆氢原子转移途径进行的。
• Carbon atom insertion bicycloannulation: total syntheses of ishwarane and ishwarone
  作者：Robert M. Cory、Lester P. J. Burton、Dominic M. T. Chan、Fred R. McLaren、Mary H. Rastall、Richard M. Renneboog

  DOI：10.1139/v84-328

  日期：1984.10.1

  methyllithium at low temperatures. This new bicycloannulation method has been employed in a total synthesis of ishwarane (1), the naturally occurring parent hydrocarbon of the ishwarane class of tetracyclic sesquiterpenes. Although this reaction was not successful with various possible precursors of ishwarone (2), this natural product was prepared in low yield by a two-step version of the carbon atom

  将碳原子插入甲基环己烯，通过卡宾加成到双键和卡宾插入甲基 CH 键，在单一合成步骤中生成双环 [3.2.1.02.7] 辛烷，已通过处理环己烯与四溴化碳和甲基锂在低温下。这种新的双环环化方法已用于 ishwarane (1) 的全合成，这是 ishwarane 类四环倍半萜的天然母烃。尽管该反应对 ishwarone (2) 的各种可能的前体都没有成功，这种天然产物是通过碳原子插入双环环化 (CAIB) 程序的两步形式以低产率制备的，该程序包括将溴仿衍生的二溴卡宾添加到辛酮 (5) 中，然后用甲基锂处理所得的二溴环丙烷 (56)。同样的两步序列也成功地用于 Norishwarane (20) 的第一次合成，该碳氢化合物包含裸...
• The Synthesis of Condensed Ring Compounds. XV.¹ A New 9-Methyloctalone²
  作者：Adam M. Gaddis、Lewis W. Butz

  DOI：10.1021/ja01193a032

  日期：1947.1