(2Z,4E)-2-Methyl-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexa-2,4-dien-1-ol | 151806-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2Z,4E)-2-Methyl-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 151806-13-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: MCJUUFHUEQWJDO-YPKFHECUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-2-Methyl-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexa-2,4-dien-1-ol 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 异丙醇 、 potassium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 66.17h， 生成 (E)-2-((2E,4Z)-6-Chloro-5-methyl-hexa-2,4-dienyl)-2,9-bis-methoxycarbonyl-5-methyl-dec-5-enedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,7-二甲基 ABC[6.6.6] 三轮车的立体控制结构。第 I 部分. 含有反亲二烯体的 14 元大环的跨环 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经研究了在二烯和亲二烯体部分上具有甲基取代基的 14 元大环三烯的跨环 Diels-Alder 反应。具有顺-反-反 (CTT)、反-顺-反 (TCT) 和反-反-反 (TTT) 几何结构的大环结构 1a、1b 和 1c 可以通过偶联适当官能化的二烯 5 和亲二烯体 4 来立体选择性地构建在烯丙基卤被适当定位的丙二酸二甲酯单元的阴离子分子内置换之后。在 1a 上进行的跨环 Diels-Alder 反应产生了四种主要三环产物的混合物，其中 34 种具有意想不到的反顺式 (TAC) 立体化学。当在 300 °C 加热时，大环 1b 经历了一种独特的转化，通过烯-retroene、Diels-Alder 过程，产生了意想不到的三轮车 41（外消旋形式），其中包含五个连续的手性中心。给出了上述实验事实的基本原理。与之前的结果相比，传输...

  DOI：

  10.1139/v93-152
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-(四氢吡喃-2-氧)-2-丁烯-1-醇 在 18-冠醚-6 、 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (2Z,4E)-2-Methyl-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,7-二甲基 ABC[6.6.6] 三轮车的立体控制结构。第 I 部分. 含有反亲二烯体的 14 元大环的跨环 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经研究了在二烯和亲二烯体部分上具有甲基取代基的 14 元大环三烯的跨环 Diels-Alder 反应。具有顺-反-反 (CTT)、反-顺-反 (TCT) 和反-反-反 (TTT) 几何结构的大环结构 1a、1b 和 1c 可以通过偶联适当官能化的二烯 5 和亲二烯体 4 来立体选择性地构建在烯丙基卤被适当定位的丙二酸二甲酯单元的阴离子分子内置换之后。在 1a 上进行的跨环 Diels-Alder 反应产生了四种主要三环产物的混合物，其中 34 种具有意想不到的反顺式 (TAC) 立体化学。当在 300 °C 加热时，大环 1b 经历了一种独特的转化，通过烯-retroene、Diels-Alder 过程，产生了意想不到的三轮车 41（外消旋形式），其中包含五个连续的手性中心。给出了上述实验事实的基本原理。与之前的结果相比，传输...

  DOI：

  10.1139/v93-152

文献信息

• Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part II. Transannular Diels–Alder reaction of 14-membered macrocycles containing <i>cis</i>-dienophiles
  作者：Yao-Chang Xu、Andrew L. Roughton、Pierre Soucy、Solo Goldstein、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1139/v93-153

  日期：1993.8.1

  The synthesis and transannular Diels–Alder reactions of 14-membered macrocyclic trienes containing a methyl-substituted diene and a methyl-substituted cis-dienophile moiety are described. As a result of the dienophile cis geometry the 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles obtained from the Diels–Alder reaction have a different stereochemistry at the four chiral centers than similar tricycles that were the subject of the preceding paper in this series. Thus trans-syn-cis (TSC) tricycle 30 was the sole product obtained from the trans-cis-cis (TCC) macrocycle 1b. In a similar fashion TCC macrocycle 1d afforded only trans-syn-cis (TSC) tricycle 31. On the contrary, the transannular Diels–Alder reaction in cis-trans-cis (CTC) macrocycle 1a and trans-trans-cis (TTC) macrocycle 1c led to a mixture of the same four tricyclics (30, 32–34) but in different ratio. The above experimental results are rationalized by taking into consideration the interconversion of macrocyclic trienes 1a, 1b, and 1c. Pathways for these interconversions are also proposed.

  描述了含有甲基取代二烯和甲基取代顺式二烯基团的14元大环三烯的合成和横环Diels-Alder反应。由于顺式二烯基团的几何构型，从Diels-Alder反应中得到的1,7-二甲基A.B.C.[6.6.6]三环与本系列中前一篇论文所述的类似三环在四个手性中心处具有不同的立体化学。因此，从顺-反-顺（TSC）大环1b中仅得到了顺-顺-顺（TCC）三环30。类似地，TCC大环1d仅产生了顺-反-顺（TSC）三环31。相反，顺-反-顺（CTC）大环1a和顺-顺-顺（TTC）大环1c中的横环Diels-Alder反应导致了相同四种三环（30、32-34）的混合物，但比例不同。上述实验结果是通过考虑大环三烯1a、1b和1c之间的相互转化来解释的。还提出了这些相互转化的途径。