4-Ethenyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one | 153709-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-Ethenyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-ethenyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 153709-50-3
• 化学式: C₈H₈O₂
• 分子量: 136.15
• InChiKey: ZQCLPPOJDUTVRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Ethenyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sodium hydride 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(buta-2,3-dien-1-yloxy)-4-vinylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  有效获取双环[4.3.0]壬烷：环己二烯酮系链的烯丙烯的铜催化不对称甲硅烷基化

  摘要：

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201508125
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-8-酮 、 乙烯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-Ethenyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  有效获取双环[4.3.0]壬烷：环己二烯酮系链的烯丙烯的铜催化不对称甲硅烷基化

  摘要：

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201508125

文献信息

• Phosphine‐Catalyzed β,γ‐Umpolung Domino Reaction of Allenic Esters: Facile Synthesis of Tetrahydrobenzofuranones Bearing a Chiral Tetrasubstituted Stereogenic Carbon Center
  作者：Shinobu Takizawa、Kenta Kishi、Yasushi Yoshida、Steffen Mader、Fernando Arteaga Arteaga、Shoukou Lee、Manabu Hoshino、Magnus Rueping、Makoto Fujita、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201508022

  日期：2015.12.14

  enantio‐, diastereo‐, regio‐, and chemoselective phosphine‐catalyzed β,γ‐umpolung domino reaction of allenic esters with dienones has been developed for the first time. The designed sequence, involving oxy‐Michael and Rauhut–Currier reactions, produced highly functionalized tetrahydrobenzofuranones, bearing a chiral tetrasubstituted stereogenic center, in up to 96 % ee.

  首次开发了烯丙基酯与二烯酮的对映体，非对映体，区域和化学选择性膦催化的β，γ-粗蛋白多米诺骨反应。设计的顺序涉及oxy-Michael和Rauhut-Currier反应，产生了高度官能化的四氢苯并呋喃酮，带有手性四取代的立体异构中心，ee高达96％。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).