ethyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranoside | 190779-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R)-3,4-diacetyloxy-6-ethylsulfanyl-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 190779-52-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₈S
• 分子量: 440.515
• InChiKey: UOYWYTBSLXOUCT-AWGDKMGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranoside 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟甲磺酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-3-acetoxy-2-acetoxymethyl-5-benzyloxy-6-[(S)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-methylsulfanylmethoxy-propoxy]-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3″,4″-bisphosphate-containing analogs of adenophostin A

  摘要：

  Glycosylation of ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-alpha/beta-D-glucopyranoside (6) with tert-butyldiphenylsilylglycol (7) or 1,2-di-O-p-methoxybenzyl-sn-glycerol (16) under the agency of N-iodosuccinimide/triflic acid afforded alpha-glucosides 8 and 17, respectively. Protective group manipulations (8 --> 10 and 17 --> 20) and acetolysis of the methylthiomethyl functions yielded 2-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-alpha-D-glucopyranosyl)-1-O-acetoxymethylglycol (11) and 3-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-alpha-D-glucopyranosyl)-2-O-acetoxymethyl-1-O-tert-butyldiphenylsilyl-sn-glycerol (21). Vorbruggen condensation with silylated 6-N-benzoyladenine (22), subsequent protective group manipulations on 23 and 29 followed by phosphorylation furnished, after purification, homogeneous glycol-based adenophostin A analog 4 and glycerol-based analog 5. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00309-8
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 (乙基硫代)三甲基硅烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 生成 ethyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成腺苷A的快捷途径

  摘要：

  1,2-糖基化ö异亚丙基-5- ø -叔-butyldiphenylsilyl-α-d-ribofuranosev（8用乙基）-3,4,6-三- ø -乙酰基-2- ø -苄基-1-硫代在N-碘琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸（cat。）的作用下，α/β-D-吡喃葡萄糖苷（7）以95％的收率得到α-连接的二聚体10。用双三甲基甲硅烷基N 6-苯甲酰基腺嘌呤通过将10脱乙酰化并随后进行乙酰化而获得的12的弗尔布根型缩合反应，得到腺苷葡糖苷13。脱保护后，进行保护基操作后进行磷酸化作用，可提供高总收率的均相2。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00632-6

文献信息

• Koenigs–Knorr Glycosylation Reaction Catalyzed by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201805527

  日期：2019.1.28

  The discovery that traditional silver(I)‐oxide‐promoted glycosidations of glycosyl bromides (Koenigs–Knorr reaction) can be greatly accelerated in the presence of catalytic trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) is reported. The reaction conditions are very mild that allowed for maintaining a practically neutral pH and, at the same time, providing high rates and excellent glycosylation yields

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。
• Regenerative Glycosylation
  作者：Yashapal Singh、Tinghua Wang、Scott A. Geringer、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02768

  日期：2018.1.5

  Previously, we communicated 3,3-difluoroxindole (HOFox)-mediated glycosylations wherein 3,3-difluoro-3H-indol-2-yl (OFox) imidates were found to be key intermediates. Both the in situ synthesis from the corresponding glycosyl bromides and activation of the OFox imidates could be conducted in a regenerative fashion. Herein, we extend this study to the synthesis of various glycosidic linkages using different

  以前，我们交流了3,3-二氟吲哚（HOFox）介导的糖基化作用，其中3,3-二氟-3 H-吲哚-2-基（OFox）酰亚胺化被发现是关键中间体。从相应的糖基溴化物的原位合成和OFox酰亚胺化物的活化都可以以再生方式进行。在这里，我们将这项研究扩展到使用不同糖系列合成各种糖苷键。这项研究的主要结果涉及糖基化的产率提高和/或反应时间减少。在没有反应性的糖基供体和/或糖基受体的情况下，HOFox介导的反应的作用特别明显。还报道了寡糖的多步骤再生合成。
• An expeditious route to the synthesis of adenophostin A
  作者：Nicole C.R. van Straten、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00307-4

  日期：1997.5

  after phosphorylation and deprotection, to adenophostin A analog 4 containing two (2″–4″)-cis oriented phosphate groups. Vorbrüggen-type condensation of 9 with 16, obtained by deacetonation of 10 and subsequent acetylation, gave adenosyl glucoside 22. Protective group manipulations followed by phosphorylation furnished, after deprotection, homogeneous adenophostin A (2) in a high overall yield.

  在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸的作用下，将（8）与乙基（7）进行糖基化，以95％的收率得到α-连接的二聚体10。氢化10后，再进行11（→ 12）的聚乙烯吡咯烷化和去丙酮化，得到13的乙酰化，生成五乙酸14。Vorbrüggen型14与双三甲基甲硅烷基6- N-苯甲酰腺嘌呤的缩合反应（9）得到腺苷葡糖苷17。脱乙酰化17导致新戊酰基从葡萄糖基部分的2“ -OH迁移到3” -OH（→ 18），在磷酸化和脱保护后，可得到含有两个（2“ –4”）的腺苷A类似物4 -顺式磷酸基团。通过10的去丙酮化和随后的乙酰化反应获得的9与16的Vorbrüggen型缩合，得到腺苷葡糖苷22。脱保护后，通过保护基操作进行磷酸化作用，可以以较高的总收率提供均质的腺苷A（2）。