(8R)-8-(1-hydroxyethyl)-8-hydroxymethyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline | 872188-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (8R)-8-(1-hydroxyethyl)-8-hydroxymethyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline
• CAS: 872188-29-9
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₄
• 分子量: 317.385
• InChiKey: BCGBUYVILVJLAJ-KKIBXBACSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R)-8-(1-hydroxyethyl)-8-hydroxymethyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (R)-8-acetyl-8-formyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline 、 (S)-8-acetyl-8-formyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  腓特烈霉素A的不对称全合成：分子内环加成途径。

  摘要：

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成

  DOI：

  10.1002/chem.200500443
• 作为产物：
  描述：

  (8R)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-8-(1-hydroxyethyl)-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到(8R)-8-(1-hydroxyethyl)-8-hydroxymethyl-1,9-dimethoxy-3-methyl-6,7-dihydro-8H-cyclopenta[g]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  腓特烈霉素A的不对称全合成：分子内环加成途径。

  摘要：

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成

  DOI：

  10.1002/chem.200500443