1,1,1-trifluoro-2-phenyl-4-p-tolylbut-3-yn-2-ol | 1304777-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2-phenyl-4-p-tolylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: (R)-1,1,1-trifluoro-2-phenyl-4-(p-tolyl)but-3-yn-2-ol；1,1,1-trifluoro-2-phenyl-4-(p-tolyl)but-3-yn-2-ol
• CAS: 1304777-08-9
• 化学式: C₁₇H₁₃F₃O
• 分子量: 290.285
• InChiKey: VLDDSICYVJVHRR-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 4-甲苯基乙炔 在 C₄₀H₃₂Br₂N₂NiO₆ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 以94%的产率得到1,1,1-trifluoro-2-phenyl-4-p-tolylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  阳离子结合Salen镍配合物催化的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。

  摘要：

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。

  DOI：

  10.1002/anie.201913057

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones: Pronounced Metal Fluoride Effects and Implications of Zinc-to-Titanium Transmetallation
  作者：Guang-Wu Zhang、Wei Meng、Hai Ma、Jing Nie、Wen-Qin Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.201007341

  日期：2011.4.4

  (L1 and L2), was developed for the synthesis of both enantiomers of trifluoromethylated propargylic tertiary alcohols in high yield and enantioselectivity. Small amounts of BaF2 were found to be essential for maintaining high levels of reactivity and enantioselectivity.

  失去金属转移能力：利用手性金鸡纳生物碱作为配体（L1和L2），钛（IV）催化的标题反应被开发用于高收率和对映选择性地合成三氟甲基化炔丙基叔醇的两种对映体。发现少量的BaF 2对于维持高水平的反应性和对映选择性是必不可少的。
• Enantioselective Direct Alkynylation of Ketones Catalyzed by Chiral CCN Pincer Rh^IIIComplexes
  作者：Jun-ichi Ito、Shino Ubukata、Shun Muraoka、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.201603754

  日期：2016.11.14

  new chiral CCN Rh catalysts containing N‐heterocyclic carbene and oxazoline hybrid ligands is described. The catalytic reaction of fluoroalkyl‐substituted ketones, ArCOCF2X (X=F, Cl, H), with aromatic and aliphatic alkynes yielded the corresponding chiral propargyl alcohols with high enantioselectivity. Control and kinetic experiments suggested a bis(alkynyl) Rh intermediate as the active species for

  描述了一种新型的手性CCN Rh催化剂，其中包含N杂环卡宾和恶唑啉杂化配体，使酮直接不对称烷基化。氟代烷基取代的酮ArCOCF 2 X（X = F，Cl，H）与芳族和脂族炔烃的催化反应产生了具有高对映选择性的相应手性炔丙醇。控制和动力学实验表明，双（炔基）Rh中间体是C-C键形成步骤的活性物质。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Chiral Schiff Bases
  作者：Vasudevan Dhayalan、Ryo Murakami、Masahiko Hayashi

  DOI：10.14233/ajchem.2013.14943

  日期：——

  Enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones catalyzed by chiral Schiff bases in the presence of Me2Zn afforded the corresponding trifluoroalkynyl alcohols in up to 66 % ee.

  在Me2Zn的存在下，以手性施夫碱为催化剂对三氟甲基酮进行对映选择性炔基化反应，产物为相应的三氟炔基醇，得率可达到66%的对映体过剩（ee）。