cis-1,4-dihydroxycyclohexanecarbonitrile | 849071-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-1,4-dihydroxycyclohexanecarbonitrile
• CAS: 849071-55-2
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: FRUIELQFUGDSJD-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.18
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  64.25
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,4-dihydroxycyclohexanecarbonitrile 在 盐酸 作用下， 以81%的产率得到(1s,4s)-1,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  抗生素阿比霉素 C 的含四氢呋喃核结构的合成

  摘要：

  由丙炔酸乙酯锂和4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己酮的加成产物制备了含有氧杂双环辛酮环和四氢萘酸酯的abyssomicin C(1)的核心结构。通过加入甲醇钠形成四氢呋喃，然后水解得到羟基四氢四氢嘧啶酸 27。螺环化合物 27 可以通过跨环的 Mitsunobu 内酯化作用环化成三环四氢二酸 23。或者，27可以由氰醇cis-19制备。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837208
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基环己酮 在 咪唑 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 cis-1,4-dihydroxycyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  抗生素阿比霉素 C 的含四氢呋喃核结构的合成

  摘要：

  由丙炔酸乙酯锂和4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己酮的加成产物制备了含有氧杂双环辛酮环和四氢萘酸酯的abyssomicin C(1)的核心结构。通过加入甲醇钠形成四氢呋喃，然后水解得到羟基四氢四氢嘧啶酸 27。螺环化合物 27 可以通过跨环的 Mitsunobu 内酯化作用环化成三环四氢二酸 23。或者，27可以由氰醇cis-19制备。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837208

文献信息

• Hydroxynitrile lyase-catalyzed addition of HCN to 4-substituted cyclohexanones: stereoselective preparation of tetronic acids
  作者：Franz Effenberger、Jürgen Roos、Christoph Kobler、Holger Bühler

  DOI：10.1139/v02-087

  日期：2002.6.1

  The addition of HCN to 4-alkylcyclohexanones 1 to give cyanohydrins 2 is strongly catalyzed by hydroxy-ni trile lyases (HNLs). With PaHNL, from bitter almond, trans-addition occurs almost exclusively, yielding trans-2. With MeHNL, from cassava, cis-addition is preferred to give cis-2. cis-Selectivity is nearly quantitative, especially for cyclohexanones with larger 4-substituents. Comparable results with respect to the stereoselectivity were observed in the HNL-catalyzed addition of HCN to 4-alkoxycyclohexanones 3a–g. In contrast, the stereoselectivity in the HNL-catalyzed addition to 4-alkanoyloxycyclohexanones 3h–k is very poor. The transformation of cis-4-propylcyclohexanone cyanohydrin (2c) into the corresponding cis-spirotetronic acid 7 occurs without any isomerization.Key words: enzyme, hydroxynitrile lyase, cyclohexanones, cyanohydrins, cis/trans-stereoselectivity.

  在4-烷基环己酮1中加入HCN生成腈醇2，这个反应会受到羟基腈酰酶（HNLs）的强烈催化。使用来自苦杏仁的PaHNL，反应主要发生顺式加成，生成顺-2。使用来自木薯的MeHNL，顺式加成优先生成顺-2。对于4-取代基较大的环己酮，顺式选择性几乎是定量的。在HNL催化下，HCN加成到4-烷氧基环己酮3a-g中时，立体选择性的结果与前者相当。相反，在HNL催化下，HCN加成到4-烷酰氧基环己酮3h-k中时，立体选择性非常差。将顺-4-丙基环己酮腈醇（2c）转化为相应的顺-螺四氢酸7时，不会发生任何异构化。关键词：酶、羟基腈酰酶、环己酮、腈醇、顺/反-立体选择性。