1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole | 1581719-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[2-(1-pyridin-2-ylindol-2-yl)ethynyl]silane
• CAS: 1581719-49-4
• 化学式: C₂₄H₃₀N₂Si
• 分子量: 374.601
• InChiKey: TVTPLMIUSYFMHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(pyridin-2-yl)-2-(p-tolylethynyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过螯合辅助的镍催化杂芳烃CH键炔化的通用镍催化方法

  摘要：

  描述了一种通过单齿螯合辅助的镍催化杂芳烃烷基化的通用方法。可以耐受许多杂环，包括吲哚，吡咯，咪唑和吡唑，它们可以有效地与（三异丙基甲硅烷基）炔基溴化物以及合成上重要的官能团（例如卤化物，醚，腈和硝基）偶联。通过去除三异丙基甲硅烷基并进一步官能化为三唑基，苯并呋喃基和炔基芳烃衍生物，可以证明这种镍催化方法的合成适用性。吲哚炔基化的初步机理研究表明，该反应通过动力学相关的CH活化进行，并遵循两电子氧化还原途径。具有催化作用的Ni物种，即[（Phen）3 Ni] NiBr分离出4个（PheN = 1,10-菲咯啉）并对其结构进行了表征。

  DOI：

  10.1002/chem.201605306
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的咔唑与炔基溴化物的直接炔基化反应

  摘要：

  已经开发出钯催化的咔唑直接炔基化反应，无需氧化剂或敏感试剂。广泛的基板兼容性、可扩展性和机理见解强调了该方法对制药和材料科学应用的重要性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400649

文献信息

• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• Ruthenium(II)-Catalyzed C–H Alkynylation of Heterocycles under Chelation Assistance
  作者：Congjun Liu、Yanping Liu、Feng Chang、Qiaojuan Jiang、Zhiwei Ma

  DOI：10.1055/s-0036-1591519

  日期：2018.3

  efficient ruthenium(II)-catalyzed, chelation-assisted C–H alkynylation of heterocycles is described using hypervalent iodine–alkyne as an alkynylating reagent. This reaction proceeds smoothly under mild conditions with high regioselectivity and good functional group tolerance, delivering the desired alkynylated indoles, thiophene, furan, and pyrrole in high yields.

  使用高价碘-炔烃作为炔基化试剂描述了一种高效的钌 (II) 催化、螯合辅助的 C-H 杂环炔基化反应。该反应在温和条件下顺利进行，具有高区域选择性和良好的官能团耐受性，以高产率提供所需的炔基化吲哚、噻吩、呋喃和吡咯。
• Manganese-Catalyzed C−H Alkynylation: Expedient Peptide Synthesis and Modification
  作者：Zhixiong Ruan、Nicolas Sauermann、Elisabetta Manoni、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201611118

  日期：2017.3.13

  catalysis manifold enabled C−H couplings with haloalkynes featuring, among others, fluorescent labels, steroids, and amino acids, thereby setting the stage for peptide ligation as well as the efficient molecular assembly of acyclic and cyclic peptides. A plausible catalytic cycle was proposed.

  锰（I）催化的带有有机卤化物的CH炔基化反应在无与伦比的底物范围内发生，从而实现了使用甲硅烷基，芳基，烯基和烷基卤代炔烃进行经济的CH官能化。锰（I）催化歧管的多功能性使CH与卤代炔烃偶合，其特征包括荧光标记，类固醇和氨基酸，从而为肽连接以及无环和环状肽的有效分子组装奠定了基础。提出了合理的催化循环。
• Mechanism of Nickel(II)-Catalyzed C(2)–H Alkynylation of Indoles with Alkynyl Bromide
  作者：Shrikant M. Khake、Shailja Jain、Ulhas N. Patel、Rajesh G. Gonnade、Kumar Vanka、Benudhar Punji

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00177

  日期：2018.7.9

  alkynylation of diverse heteroarenes with (triisopropylsilyl)alkynyl bromide via monodentate chelation assistance. Herein, we report an extensive mechanistic investigation for the direct alkynylation of indoles involving the well-defined nickel catalyst, which features a coordinative insertion pathway of alkynyl bromide with the Ni(II) catalyst. Catalytic relevant nickel complexes, (phen)NiCl2 (5), (phen)2NiCl2

  镍系统（THF）2 NiBr 2 / phen最近被证明是通过单齿螯合助剂与（三异丙基甲硅烷基）炔基溴化物催化各种杂芳烃C-H键炔化的有效催化剂。本文中，我们报道了涉及定义明确的镍催化剂的吲哚直接炔基化的广泛机理研究，其特征在于炔基溴化物与Ni（II）催化剂的配位插入途径。分离了催化相关的镍配合物，（phen）NiCl 2（5），（phen）2 NiCl 2（6）和[（phen）3 Ni]·NiCl 4（7），并形成了配合物图6和7在结构上被表征。定义明确的配合物与原位生成的催化剂体系（THF）2 NiBr 2 / phen具有同样的能力，可用于吲哚的烷基化。进行了各种对照研究和反应性实验，以了解炔基化反应的可能途径。动力学分析表明，复合物（phen）NiX 2充当前催化剂，并且受累于吲哚和LiO tBu对于生成活性催化剂是必不可少的。氘标记和动力学研究表明，涉及C–H裂解和吲哚碳镍化的过
• Cobalt(III)-Catalyzed C2-Selective C–H Alkynylation of Indoles
  作者：Zhuo-Zhuo Zhang、Bin Liu、Cai-Yun Wang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02038

  日期：2015.8.21

  A cobalt(III)-catalyzed C-2 selective C-H alkynylation of indoles using hypervalent iodine-alkyne reagents is described. A broad range of synthetically useful functional groups (-F, -Cl, -Br, -CO2Me, -CN) were tolerated, providing an efficient and robust protocol for the synthesis of C-2 alkynylated indoles. The pyrimidyl and silyl protecting groups could be easily removed to give the corresponding 2-ethynyl-1H-indole.