N-(phenylthio)pivalamide | 68556-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(phenylthio)pivalamide
• 英文别名: 2,2-dimethyl-N-phenylsulfanylpropanamide
• CAS: 68556-50-3
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: BEVAFIREHDLQHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(phenylthio)pivalamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(II) acetate monohydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4-甲基二苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  通过 Chan-Lam 与硼酸偶联对亚磺酰胺进行硫芳基化：获得高氧化态硫药效团

  摘要：

  报道了次磺酰胺的硫芳基化。该反应通过 Chan-Lam 型偶联与商业上丰富的硼酸进行，生成硫亚胺。通过各种容易获得的芳基和烷基次磺酰胺和硼酸输入建立了广泛的范围。通过将硫亚胺直接后期引入已批准的药物中，进一步证明了合成效用和官能团相容性。硫亚胺产品的衍生化提供了获得药用相关的亚砜亚胺和磺二亚胺的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00779
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-(phenylthio)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  通过在水中选择性形成 S-C 键合成硫亚胺

  摘要：

  硫亚胺在有机合成和药物中都是有价值的化合物。在这里，我们开发了一种温和且简化的方法，通过选择性 S-C 键形成而不是传统的 S-N 键形成来制备硫亚胺。该方法既有吸引力又有用，原因如下：它使用容易获得的烷基化试剂，如烷基溴或烷基碘，以水为溶剂，易于实施，便于药物的后期多样化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00604

文献信息

• A convenient method for the preparation of functionalized<i>N</i>-acylsulfenamides from primary amides
  作者：Mateusz Musiejuk、Dariusz Witt

  DOI：10.1080/10426507.2015.1065258

  日期：2016.2.1

  developed a convenient method for the synthesis of functionalized N-acylsulfenamides under mild conditions and in moderate to good yields. The designed method is based on the reaction of (5,5-dimethyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-disulfanyl derivatives with nitrogen nucleophiles generated from primary amides or imides and sodium hydride. The developed method allows for the preparation of N-acylsulfenamides

  图形摘要 摘要 我们开发了一种在温和条件下以中等至良好收率合成功能化 N-酰基亚磺酰胺的简便方法。所设计的方法基于 (5,5-二甲基-2-硫代-1,3,2-二氧代磷酸基-2-基)-二硫烷基衍生物与由伯酰胺或酰亚胺和氢化钠产生的氮亲核试剂的反应。所开发的方法允许制备带有额外羟基、羧基或氨基官能团的 N-酰基亚磺酰胺。
• An ESR Study of<i>N</i>-Benzoyl- and<i>N</i>-Pivaloyl-<i>N</i>-(arylthio)aminyls
  作者：Yozo Miura、Yosuke Katsura、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.51.3004

  日期：1978.10

  N-Benzoyl-N-(arylthio)aminyls, ArCO\dotNSAr′, and N-pivaloyl-N-(arylthio)aminyls, t-BuCO\dotNSAr, were generated in benzene by hydrogen-abstraction from N-benzoyl- and N-pivaloylbenzenesulfenamides. The hyperfine coupling constants (hfcc) for the radicals are in the range of 6.80–7.57 G for the nitrogen nucleus and 1.68–1.97 G for the S-phenyl ring protons. However, hfcc due to the benzoyl and pivaloyl protons were not detected. The g-values lie in the range of 2.0081–2.0084. On the basis of these ESR parameters, it is suggested that the acylaminyls exist in a π-electronic ground state and that the unpaired electron is located predominantly on the nitrogen atom (2pz orbital) and the phenylthio group. From the decay kinetic study of the radicals, it was found that N-benzoyl-N-(4-cnlorophenylthio)aminyl persisted for more than 3 h in benzene at 24 °C, and N-pivaloyl-N-(4-chlorophenylthio)aminyl decayed only a little, even after 20 h.

  在苯中通过从 N-苯甲酰基和 N-新戊酰基苯磺酰胺中析出氢生成了 N-苯甲酰基-N-（芳硫基）氨基 ArCO\dotNSAr′ 和 N-新戊酰基-N-（芳硫基）氨基 t-BuCO\dotNSAr。这些自由基的氮核超频耦合常数（hfcc）为 6.80-7.57 G，S-苯环质子的超频耦合常数（hfcc）为 1.68-1.97 G。不过，没有检测到苯甲酰基和特戊酰基质子产生的 hfcc。g 值范围为 2.0081-2.0084。根据这些 ESR 参数，可以认为酰基氨基存在于 π 电子基态，未配对电子主要位于氮原子（2pz 轨道）和苯硫基上。通过对自由基的衰变动力学研究发现，N-苯甲酰基-N-(4-氯苯硫基)氨基在 24 ℃ 的苯中可持续存在 3 小时以上，而 N-新戊酰基-N-(4-氯苯硫基)氨基即使在 20 小时后也仅有少量衰变。
• Catalytic Enantioselective Sulfur Alkylation of Sulfenamides for the Asymmetric Synthesis of Sulfoximines
  作者：Nathaniel S. Greenwood、Andrew T. Champlin、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jacs.2c09158

  日期：2022.10.5

  Therefore, their application to drug discovery and development requires the challenging preparation of single enantiomers rather than racemic mixtures. Here, we report a general and fundamentally new asymmetric synthesis of sulfoximines. The first S-alkylation of sulfenamides, which are readily accessible sulfur compounds with one carbon and one nitrogen substituent, represents the key step. A broad scope

  亚磺酰亚胺越来越多地应用于农用化学品和药物中，手性亚磺酰亚胺的两种对映体通常与生物分子具有截然不同的结合相互作用。因此，它们在药物发现和开发中的应用需要具有挑战性的单一对映体而不是外消旋混合物的制备。在这里，我们报告了亚砜亚胺的通用且全新的不对称合成。次磺酰胺是一种容易获得的具有一个碳和一个氮取代基的硫化合物，其第一次S-烷基化是关键步骤。通过在温和条件下铑催化与重氮化合物的偶联实现了广泛的S-烷基化。当使用负载量低至 0.1 mol% 的手性铑催化剂时，在新生成的手性硫中心处以高产率获得了S-烷基化产物，且对映体比例高达 98:2。 S-烷基化产物被有效地转化为多种亚砜亚胺，并且完全保留了立体化学。通过复杂亚砜亚胺农用化学品的不对称合成进一步证明了这种方法的实用性。
• Hypervalent Iodine-Mediated Synthesis of Sulfinimidate Esters from Sulfenamides
  作者：Xunbo Lu、Guoling Huang、Jianlin Ye、Muhammad Adnan Bashir、Jianfang Su、Kaiyuan Yang、Fangpeng Liang、Xinyu Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00678

  日期：2023.3.31

  In this study, we present a novel and efficient approach for the oxidative esterification of sulfenamides using phenyliodonium diacetate, enabling the synthesis of sulfinimidate esters and sulfilimines under mild and metal-free conditions, with yields reaching up to 99%. The protocol is readily scalable and compatible with a diverse range of substrates and functional groups, and we demonstrate its

  在这项研究中，我们提出了一种使用苯基碘鎓二乙酸酯氧化酯化次磺酰胺的新颖有效方法，能够在温和和无金属条件下合成亚磺酰亚胺酯和亚硫亚胺，产率高达 99%。该协议易于扩展并与各种底物和功能组兼容，我们展示了它在药理学相关分子的后期功能化方面的潜力。此外，我们提出了一个合理的反应机制来解释观察到的事件序列。
• Redox-Neutral Strategy for Sulfilimines Synthesis via S-Arylation of Sulfenamides
  作者：Guoling Huang、Xunbo Lu、Fangpeng Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01077

  日期：2023.5.12

  transition-metal-free and redox-neutral synthesis of sulfilimines was realized through the S-arylation of readily obtainable sulfenamides employing diaryliodonium salts. The pivotal step encompassed the resonance between bivalent nitrogen-centered anions, engendered postdeprotonation of sulfenamides under alkaline conditions, and sulfinimidoyl anions. The experimental outcomes demonstrate that sulfinimidoyl anionic

  在这项研究中，通过使用二芳基碘盐对易于获得的次磺酰胺进行 S-芳基化，实现了前所未有的无过渡金属和氧化还原中性的硫亚胺合成。关键步骤包括以二价氮为中心的阴离子之间的共振，在碱性条件下引起次磺酰胺的后去质子化，以及亚磺酰亚胺阴离子。实验结果表明，亚磺酰亚胺阴离子物质作为有效的亲核试剂发挥作用，提供具有显着产率和最高化学选择性的硫亚胺，所有这些都是在无过渡金属方案和异常温和的条件下执行的。