2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride | 5160-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
• 英文别名: I+/--L-Mannopyranosyl chloride, 6-deoxy-triacetate；[(2S,3S,4R,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-chloro-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 5160-09-8
• 化学式: C₁₂H₁₇ClO₇
• 分子量: 308.716
• InChiKey: ZHEUAMUSDHNINO-YTYCZEAOSA-N

物化性质

• 熔点：
  142 °C
• 沸点：
  339.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1->3)-2-O-benzoyI-O-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Konishi, Fukuko; Esaki, Sachiko; Kamiya, Shintaro, Agricultural and Biological Chemistry, 1983, vol. 47, # 2, p. 265 - 274

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 氯化亚砜 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  鼠李糖基化精氨酸糖肽的合成及细菌延伸因子P †中糖苷键的确定

  摘要：

  最近发现了一类新型的N联蛋白糖基化-精氨酸鼠李糖基化-作为细菌伸长因子P（EF-P）功能的关键修饰。本文中，我们描述了可直接安装到鼠李糖基化肽中的，适当保护的α-和β-鼠李糖基化精氨酸氨基酸“盒式磁带”的合成。制备带有α-和β-鼠李糖基化精氨酸的铜绿假单胞菌EF-P的蛋白水解片段，可以通过二维NMR和纳米-UHPLC-串联质谱研究明确确定天然糖苷键为α。

  DOI：

  10.1039/c6sc03847f

文献信息

• Preparation of acylated pyranoid glycals in neutral aqueous medium by using chromium(II) complexes as reagents
  作者：Gyöngyvér Kovács、Krisztina Tóth、Zoltán Dinya、László Somsák、Károly Micskei

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00170-2

  日期：1999.4

  gave (13) in 70–90% yields and >95% purity. Complexes of Cr(II) with L = EDTA, NTA were similarly efficient with chloride (2) in furnishing glucal 13, while with L = IDA, GLY, MAL hydrolysis of 2 could not be suppressed. Under the same conditions [CrII(EDTA)]2− also efficiently gave the corresponding glycals 14–19 from and bromide (5), per-O-acetylated α-d-galactopyranosyl chloride (6) and bromide (7)

  的反应溴化物（3）用铬（II）L-络合物（L = EDTA，NTA，IDA，GLY，MAL）在中性（5 95纯度％。Cr（II）与L = EDTA，NTA的配合物与氯化物（2）在提供葡聚糖13方面同样有效，而L = IDA，GLY则无法抑制2的MAL水解。在相同条件下[CR II（EDTA）] 2-也有效地得到相应的烯糖14-19从和溴化物（5），per- Ô -acetylatedα-d吡喃半乳糖基氯化物（6）和溴化物（7），α-d-吡喃吡喃糖基氯（8），α-d-吡喃吡喃糖基氯（9）和溴化物（10），β-​​d-阿拉伯吡喃糖基溴化物（11）和α-1-鼠李糖基吡喃糖基氯化物（12）。
• Efficient Synthesis of α-Glycosyl Chlorides Using 2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium Chloride: A Convenient Protocol for Quick One-Pot Glycosylation
  作者：Madhu Babu Tatina、Duc Thinh Khong、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201800360

  日期：2018.5.24

  A convenient method for the synthesis of α‐glycosyl chloride donors in high 80–96 % yields within 15–30 min using 2‐chloro‐1,3‐dimethylimidazolinium chloride has been developed. The method enables quick and direct one‐pot glycosylation reactions in high overall yields.

  已经开发了一种方便的方法，可以使用2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐在15-30分钟内以80-96％的高产率合成α-糖基氯供体。该方法可实现快速，直接的一锅糖基化反应，且总收率高。
• 一种在温和条件下制备卤代糖的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN111269279B

  公开（公告）日：2022-08-05

  本发明公开了一种在温和条件下制备卤代糖的方法，利用易于制备的硫苷供体与卤素单质或卤素互化物在室温下反应，即可得到卤代糖(氯、溴、碘)。其中所述的卤素单质和卤素互化物分别是商业易得碘单质、溴化碘以及氯化碘。该方法适用于各类吡喃糖和呋喃糖。且该方法对于硫苷供体的保护基没有限制，可以是吸电子基团如乙酰基、苯甲酰基等，也可以是供电子的基团如苄基、硅基等。同时该反应在二氯甲烷、乙腈、甲苯等多种有机溶剂中均可发生。本发明卤代糖的制备方法简单，反应条件温和，原料易得，适用范围广，对于酸不稳定的基团如异亚丙基缩酮和硅基等具有兼容性，而且对于分离过程不稳定的卤代糖除去溶剂即可得到纯净的产物。
• Stereoselective Preparation of <i>C</i> ‐Aryl Glycosides <i>via</i> Visible‐Light‐Induced Nickel‐Catalyzed Reductive Cross‐Coupling of Glycosyl Chlorides and Aryl Bromides
  作者：Ze‐Dong Mou、Jia‐Xi Wang、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1002/adsc.202100343

  日期：2021.6.21

  A nickel-catalyzed cross-coupling reaction of glycosyl chlorides with aryl bromides has been developed. The reaction proceeds smoothly under visible-light irradiation and features the use of bench-stable glycosyl chlorides, allowing the highly stereoselective synthesis of C-aryl glycosides.

  已经开发了一种镍催化的糖基氯与芳基溴的交叉偶联反应。该反应在可见光照射下顺利进行，并使用了实验室稳定的糖基氯，可以高度立体选择性地合成C-芳基糖苷。
• Synthesis of aryl α-<i>O-</i>L-rhamnopyranoside by two-step reaction in one pot
  作者：Nianping Liu、Xiangguang Tian、Zekun Ding、Yongda Zhou、Wan Zhang、Qingbing Wang、Yi Zhang、Yijun Gu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1080/07328303.2017.1390578

  日期：2017.6.13

  approach in two steps and one pot using the rhamnopyranosyl chloride as key intermediate. The two-step one-pot procedure is more convenient and environmentally friendly, compared to the published synthetic routes. Besides, the structure-reactivity relationship and the plausible mechanism for this base-catalyzed glycosylation were discussed by means of the Hammett equation.

  图形摘要摘要使用鼠李糖吡喃糖基氯为主要中间体，通过两步一锅的相转移催化方法方便地合成了标题化合物。与公开的合成路线相比，两步一锅法更方便，更环保。此外，利用Hammett方程讨论了该碱催化的糖基化反应的结构-反应关系和合理的机理。