3,3-dimethyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynal | 422324-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynal
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-5-trimethylsilylpent-4-ynal
• CAS: 422324-08-1
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: UPJAGCGVSGSGPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynal 在 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,7-bis(trimethylsilyl)-5,5-dimethyl-3-(2-propenyl)-1,6-heptadiyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-5-trimethylsilylpent-4-yn-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3,3-dimethyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Frondosin A. Application of the Ru-Catalyzed [5+2] Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Yimin Hu、Daniel B. Horne

  DOI：10.1021/ja073272b

  日期：2007.9.1

  The first total synthesis of (+)-frondosin A was accomplished in 19 longest linear and 21 total steps from commercially available materials. The key features of the synthesis include a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition, a Claisen rearrangement, and a ring expansion to construct the core of the frondosin A in a diastereoselective and regioselective fashion. This is the first application of a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition in the total synthesis of a natural product. Through this synthesis, the absolute configuration of (+)-frondosin A was established.
• Selective transformations of differently functionalized 4-ethynyl-octa-1,7-dienes and 5-ethynyl-nona-1,8-dienes via intramolecular Pauson–Khand reaction: preparation of new and useful building blocks for the synthesis of angularly fused triquinanes
  作者：José Marco-Contelles、Juliana Ruiz-Caro、Emily Mainetti、Priscille Devin、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01209-1

  日期：2002.2

  the regiochemistry of the PK reaction, affording major bicyclo derivatives 33 and 34 (in a 4.6:1 ratio, the major isomer (33) having the free hydroxyl group cis to the methyl group at C-6a), and compound 35 with the hydroxyl group trans to proton H-6a at ring junction. All new adducts are potential useful building blocks for the total synthesis of angularly fused triquinanes.

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。