(4R,5R)-methyl 5-(3-chlorophenyl)-4,5-dimethyl-2-thioxooxazolidine-4-carboxylate | 1198118-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-methyl 5-(3-chlorophenyl)-4,5-dimethyl-2-thioxooxazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4R,5R)-5-(3-chlorophenyl)-4,5-dimethyl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 1198118-24-9
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₃S
• 分子量: 299.778
• InChiKey: RAVIWOHHKCCOPS-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester 、 3-氯苯乙酮 在 N,N'-bis(3-methoxysalicylidene)(binaphthyl)-1,4-diamine 、 二丁基镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到(4R,5R)-methyl 5-(3-chlorophenyl)-4,5-dimethyl-2-thioxooxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-异硫氰酸酯与酮的直接催化不对称羟醛反应构建连续四取代手性碳立体中心

  摘要：

  描述了通过 α-取代的 α-异硫氰酸酯与未活化的简单酮的直接催化不对称羟醛反应构建连续的四取代手性碳立体中心。Bu(2)Mg/Schiff 碱催化剂在室温下促进了羟醛加成/环化序列，得到了具有连续四取代手性碳立体中心的受保护 α-氨基-β-羟基酯，产率 99% 至 68%，产率为 98:2 至 74： 26 dr，和 98% 到 82% ee。

  DOI：

  10.1021/ja908571w

文献信息

• Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbon Stereocenters via Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of α-Isothiocyanato Esters with Ketones
  作者：Tatsuhiko Yoshino、Hiroyuki Morimoto、Gang Lu、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja908571w

  日期：2009.12.2

  contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters via direct catalytic asymmetric aldol reaction of alpha-substituted alpha-isothiocyanato esters with unactivated simple ketones is described. A Bu(2)Mg/Schiff base catalyst promoted the aldol addition/cyclization sequence at room temperature, giving protected alpha-amino-beta-hydroxy esters with contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters

  描述了通过 α-取代的 α-异硫氰酸酯与未活化的简单酮的直接催化不对称羟醛反应构建连续的四取代手性碳立体中心。Bu(2)Mg/Schiff 碱催化剂在室温下促进了羟醛加成/环化序列，得到了具有连续四取代手性碳立体中心的受保护 α-氨基-β-羟基酯，产率 99% 至 68%，产率为 98:2 至 74： 26 dr，和 98% 到 82% ee。
• Construction of contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters via direct catalytic asymmetric aldol and mannich-type reactions
  作者：Shigeki Matsunaga、Tatsuhiko Yoshino

  DOI：10.1002/tcr.201100020

  日期：2011.9.29

  Catalytic asymmetric synthesis of unnatural amino acids with vicinal tetrasubstituted chiral carbon stereocenters is described. In the first part, direct catalytic asymmetric aldol reaction of simple non‐activated ketone electrophiles with α‐substituted α‐isothiocyanato ester donors was realized. A Mg/Schiff base catalyst promoted the aldol reaction, and α‐amino‐β‐hydroxy esters were obtained in up

  描述了具有邻位四取代的手性碳立体中心的非天然氨基酸的催化不对称合成。在第一部分中，实现了简单的未活化的酮亲电体与α-取代的α-异硫氰酸酯供体的直接催化不对称醛醇缩合反应。镁/席夫碱催化剂促进了醛醇缩合反应，在高达98％ee和98：2 dr的条件下获得了α-氨基-β-羟基酯。第二部分，镁/席夫碱催化剂和Sr /席夫碱催化剂用于酮亚胺的立体发散性直接不对称曼尼希型反应。Mg / Schiff碱催化剂产生合成α-β-二氨基酯，而Sr / Schiff碱催化剂产生抗α-β-二氨基酯，对映选择性高至高，对比例高达97％ee。DOI 10.1002 / tcr.201100020