2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-isothiocyanatopropanoate；methyl 2-isothiocyanatopropionate；2-Isothiocyanato-propionsaeure-methylester；N-Thiocarbonyl-alaninmethylester
• 化学式: C₅H₇NO₂S
• mdl: MFCD01632597
• 分子量: 145.182
• InChiKey: LFRBLTIOKKCLSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester 在 strontium diisopropoxide 、 Schwartz's reagent 、 C₃₈H₃₂N₂O₆ 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S,5R)-methyl 4,5-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-2-thioxoimidazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过直接催化不对称醛醇和曼尼希型反应构建连续的四取代手性碳立体中心

  摘要：

  描述了具有邻位四取代的手性碳立体中心的非天然氨基酸的催化不对称合成。在第一部分中，实现了简单的未活化的酮亲电体与α-取代的α-异硫氰酸酯供体的直接催化不对称醛醇缩合反应。镁/席夫碱催化剂促进了醛醇缩合反应，在高达98％ee和98：2 dr的条件下获得了α-氨基-β-羟基酯。第二部分，镁/席夫碱催化剂和Sr /席夫碱催化剂用于酮亚胺的立体发散性直接不对称曼尼希型反应。Mg / Schiff碱催化剂产生合成α-β-二氨基酯，而Sr / Schiff碱催化剂产生抗α-β-二氨基酯，对映选择性高至高，对比例高达97％ee。DOI 10.1002 / tcr.201100020

  DOI：

  10.1002/tcr.201100020
• 作为产物：
  描述：

  在 1-丙基磷酸酐 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  T3P®–异硫氰酸酯合成中的良性脱硫试剂

  摘要：

  摘要 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591842

文献信息

• Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbon Stereocenters via Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of α-Isothiocyanato Esters with Ketones
  作者：Tatsuhiko Yoshino、Hiroyuki Morimoto、Gang Lu、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja908571w

  日期：2009.12.2

  contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters via direct catalytic asymmetric aldol reaction of alpha-substituted alpha-isothiocyanato esters with unactivated simple ketones is described. A Bu(2)Mg/Schiff base catalyst promoted the aldol addition/cyclization sequence at room temperature, giving protected alpha-amino-beta-hydroxy esters with contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters

  描述了通过 α-取代的 α-异硫氰酸酯与未活化的简单酮的直接催化不对称羟醛反应构建连续的四取代手性碳立体中心。Bu(2)Mg/Schiff 碱催化剂在室温下促进了羟醛加成/环化序列，得到了具有连续四取代手性碳立体中心的受保护 α-氨基-β-羟基酯，产率 99% 至 68%，产率为 98:2 至 74： 26 dr，和 98% 到 82% ee。
• Exploring Post-translational Arginine Modification Using Chemically Synthesized Methylglyoxal Hydroimidazolones
  作者：Tina Wang、Rendy Kartika、David A. Spiegel

  DOI：10.1021/ja301994d

  日期：2012.5.30

  preparation in chemically homogeneous form, and on scales sufficient to enable detailed biochemical and cellular investigations. To address this limitation, we have developed efficient, multigram-scale syntheses of all MG-H-amino acid building blocks, suitably protected for solid-phase peptide synthesis, in 2-3 steps starting from inexpensive, readily available starting materials. Thus, MG-H derivatives were

  甲基乙二醛衍生的氢化咪唑酮 (MG-Hs) 包含自然界中发现的最常见的一类蛋白质精氨酸残基的非酶促翻译后修饰。这些加合物在人体内自发形成，并且在人类饮食中也大量存在。尽管大量证据表明 MG-H-精氨酸加合物在人类健康和疾病生理学中发挥着关键作用，但由于缺乏化学均质形式制备的通用合成策略，对这些分子的详细研究受到阻碍。规模足以进行详细的生化和细胞研究。为了解决这一限制，我们开发了所有 MG-H-氨基酸结构单元的高效、多克规模的合成方法，并为固相肽合成提供了适当的保护，从廉价、容易获得的起始材料开始，只需 2-3 个步骤即可完成。因此，使用标准固相肽合成，MG-H衍生物很容易位点特异性地掺入寡肽中。合成 MG-H-肽加合物的获得使得详细的研究成为可能，这些研究揭示了一系列新颖且意想不到的发现。首先，在旨在复制体内发生的氧化还原过程的生化和细胞测定中，发现三种 MG-H 异构体之一 MG-H3 具有有效的
• Titanium(IV)-mediated synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters and 3,6-dithioxo-piperazine derivatives
  作者：Dariusz Cież

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.053

  日期：2007.5

  Oxidative homocoupling of titanium(IV) enolates of 2-isothiocyanato-carboxylic esters resulted in the synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters. The reactions were carried out using DIPEA/TiCl4 oxidizing system and led to chiral dimers (instead of meso) as main products. Titanium(IV) enolates derived from hindered 2-isothiocyanato-carboxylates did not undergo the oxidative homocoupling

  2-异硫氰酸根合-羧酸酯的钛（IV）烯醇盐的氧化均偶联导致2，3-二异硫氰酸根合-琥珀酸二酯的合成。反应是使用DIPEA / TiCl 4氧化系统进行的，并以手性二聚体（而非内消旋体）为主要产物。衍生自受阻2-异硫氰酸根合羧酸盐的钛（IV）烯醇盐未经历氧化均偶联，但得到了3,6-二硫代-哌嗪。
• Stereodivergent Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of α-Isothiocyanato Ester with Ketimines
  作者：Gang Lu、Tatsuhiko Yoshino、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201101034

  日期：2011.5.2

  Now accessible: Sterically hindered vicinal tetrasubstituted carbon stereocenters, which are not accessible by asymmetric hydrogenation, were constructed by a catalytic asymmetric CC bond formation (see scheme; Dpp=diphenylphosphinoyl). By changing the Group 2 metal center, stereodivergent access to α,β‐tetrasubstituted α,β‐diamino esters was realized.

  现在可访问：空间位阻的邻位碳四取代立构，这是不通过不对称氢化访问，通过一个催化不对称ç构造 C键的形成（参见方案的DPP = diphenylphosphinoyl）。通过更改第2组金属中心，可以实现立体分散地使用α，β-四取代的α，β-二氨基酯。
• Floch,L.; Kovac,S., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1975, vol. 40, p. 2845 - 2854
  作者：Floch,L.、Kovac,S.

  DOI：——

  日期：——