diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cyclohexenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate | 386746-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cyclohexenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 2-prop-2-ynyl-2-[3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 386746-37-8
• 化学式: C₂₅H₄₂O₅Si
• 分子量: 450.691
• InChiKey: CCEFNBGRRAILRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cyclohexenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 (acetonitrile)[(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,6-tetramethyl-1,1'-biphenyl-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I) hexafluoroantimonate 、 二乙胺 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fused Carbocycles via a Selective 6-Endo Dig Gold(I)-Catalyzed Carbocyclization

  摘要：

  A gold-catalyzed synthesis of fused carbocycles via a regioselective 6-endo dig process is reported. The selectivity can be modulated by the steric and electronic properties of gold(I) complexes. The ligands can influence the pathway selectivity for the first bond formation rather than through a common intermediate generated after an Initial bond formation. This gold(I)-catalyzed transformation provides access to synthetically useful carbocyclic motifs that are found in numerous diterpenoid natural products.

  DOI：

  10.1021/ol202314q
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到diethyl 1-(3-triisopropylsiloxy-2-cyclohexenyl)-3-butyne-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环向α，β-不饱和酮的新型反应：W（CO）（5）.L促进了通过1,4-丙炔丙二酸酯加成至烯酮制备的ω-炔基甲硅烷基烯醇醚的外向和内向选择性环化。

  摘要：

  描述了一种用于五元环和六元环环化到α，β-不饱和酮上的非常有用的方法。在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯存在下，将炔丙基丙二酸酯向α，β-不饱和酮中添加1,4-酮可得到高产率的7-甲硅烷氧基-6-烯-1-炔衍生物。W（CO）（5）。只需改变反应溶剂，即可诱导L催化这些底物的环化反应，从而以高收率优先获得外环化或内环化产物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016718g

文献信息

• W(CO)₅-Amine Catalyzed <i>Exo</i>- and <i>Endo</i>-Selective Cyclizations of ω-Alkynyl Silyl Enol Ethers:  A Highly Useful Method for the Construction of Polycyclic Compounds
  作者：Hiroyuki Kusama、Hokuto Yamabe、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol026202c

  日期：2002.7.1

  text] A highly useful method for the construction of polycyclic compounds based on the amine-controlled exo- and endo-selective cyclizations of omega-alkynyl silyl enol ethers catalyzed by W(CO)5L is reported. When bis-alkynyl silyl enol ethers were treated with a catalytic amount of W(CO)6, DABCO, and water under photoirradiation, synthetically useful tricyclic ketones were obtained in good yield.

  [反应：见正文]据报道，一种基于W（CO）5L催化的由胺控制的ω-炔基甲硅烷基烯醇醚的外向和内向选择性环化的多环化合物的构建非常有用的方法。当在光辐照下用催化量的W（CO）6，DABCO和水处理双炔基甲硅烷基烯醇醚时，可以良好的收率获得合成上有用的三环酮。