4-(1,1-dimethylethyl)-4-pentenal | 136424-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(1,1-dimethylethyl)-4-pentenal
• 英文别名: 4-tert-butyl-4-penten-1-al；4-(1,1-dimethylethyl)pent-4-enal；5,5-Dimethyl-4-methylidenehexanal
• CAS: 136424-09-4
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: CYXXSGLCFTYZNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.827±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,1-dimethylethyl)-4-pentenal 在 ClO4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以90%的产率得到(3S)-3-tert-butylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  不对称催化。不对称催化分子内氢硅化和加氢酰化

  摘要：

  类型[Rh（手性二膦）] +的催化剂可有效催化衍生自烯丙醇的甲硅烷基醚的分子内硅氢化反应。产品可以转化为手性1，3-dol。对于在烯烃末端带有芳基的底物，观察到高对映体过量（ee）。这些相同的催化剂由4-取代的4-戊烯产生手性环戊酮。叔酰基和酯取代基产生几乎定量的ee。据推测，硅氢化的机理涉及甲硅烷基烯丙基的插入，而氢酰化的关键步骤可能涉及还原性消除金属环环己酮中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89370-4
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基)-4-戊烯-1-醇 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以32%的产率得到4-(1,1-dimethylethyl)-4-pentenal
  参考文献：
  名称：

  不对称环化反应。带有手性配体的铑（I）将取代的4-戊烯环化为环戊酮衍生物

  摘要：

  测试了Rh（I）与手性配体对取代的4-戊烯（Ia，b，c; IIa，b，c，d）的不对称环化作用，并在C 4处具有更大取代基的底物（IId）通过Rh（I）-（（+）-DIPMC）生成取代的环戊酮（IIID）。发现具有（+）-DIPMC的Rh（I）以不同于威尔金森催化的环化的方式进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80954-6

文献信息

• Asymmetric Catalysis. Asymmetric Catalytic Intramolecular Hydroacylation of 4-Pentenals Using Chiral Rhodium Diphosphine Catalysts
  作者：Richard W. Barnhart、Xianqi Wang、Pedro Noheda、Steven H. Bergens、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1021/ja00084a025

  日期：1994.3

  Catalysts of the type [Rh(chiral diphosphine)] + convert 4-substituted 4-pentenals into the corresponding 3-substituted cyclopentanones with generally high turnover numbers and frequencies at 25 o C. The enantioselectivities of various substituted 4-pentenals with two chiral diphosphines have been explored. It was found that with the binap catalyst, almost complete enantioselectivity is observed for

  [Rh(手性二膦)] + 类型的催化剂在 25 o C 下将 4-取代的 4-戊烯醛转化为相应的 3-取代的环戊酮，其转换数和频率通常很高。 具有两个手性二膦的各种取代的 4-戊烯醛的对映选择性已被探索。发现使用 binap 催化剂，对于带有 4-取代叔取代基的 4-戊烯醛底物和酯基，观察到几乎完全的对映选择性。酮取代基具有非常高的对映选择性
• Ruthenium-catalysed coupling of allyl alcohol with alkynes: A new route to γ,δ-unsaturated acetals and aldehydes
  作者：Sylvie Dérien、Dominique Jan、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00185-8

  日期：1996.4

  γ,δ-Unsaturated acetals and aldehydes have been obtained via a new ruthenium-catalysed coupling of allyl alcohol with alkynes. The branched isomer is regioselectively formed. Comparative studies of catalyst precursors have shown that (C5Me5)Ru(IV) derivatives favours the formation of acetals and that, with (C5Me5)Ru(II) moieties, the reaction can be carried out either in water or without solvent at

  通过新的钌催化的烯丙醇与烯丙醇的偶合反应，获得了γ，δ-不饱和缩醛和醛。支链异构体是区域选择性形成的。催化剂前体的比较研究表明，（C 5 Me 5）Ru（IV）衍生物有利于缩醛的形成，并且对于（C 5 Me 5）Ru（II）部分，该反应既可以在水中进行，也可以在水中进行。在室温下无需溶剂。
• Ruthenium catalysed synthesis of unsaturated acetals and aldehydes via C–C bond coupling of alkynes with allyl alcohol
  作者：Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1039/c39940002551

  日期：——

  Terminal alkynes and allyl alcohol are coupled, with carbon–carbon bond formation, in the presence of a RuIV(C5Me5) catalyst, to give γδ-unsaturated acetals and with [RuCl(C5Me5)}4] or [RuCl(cod)(C5Me5)] preferentially to produce the branched γ,δ-unsaturated aldehydes.

  在RuIV(C5Me5)催化剂的作用下，烯炔和烯丙醇发生偶联反应，形成碳-碳键，生成γ-不饱和缩醛，并优先与[RuCl(C5Me5)}4]或[RuCl(cod)(C5Me5)]反应，生成支链γ-不饱和醛。
• Highly enantioselective cyclization using cationic Rh(I) with chiral ligand
  作者：Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60966-8

  日期：1992.10

  (>99% de) of 3R (or S) 3,4-disubstituted 4-pentenals into the corresponding 3,4-cis(or trans)-disubstituted cyclopentanone and highly enantioselective cyclization (>99% ee) of 4-substituted 4-pentenals into 3-substituted cyclopentanone were achieved by using cationic Rh+(BINAP)ClO4−.

  3R（或S）3,4-二取代的4-戊烯的非对映选择性环化（> 99％de）转化为相应的3,4-顺（或反式）-二取代的环戊酮和4的高度对映选择性环化（> 99％ee） -取代的4-戊烯醛为3-取代环戊酮通过使用阳离子铑达到+（BINAP）CLO 4 - 。
• Asymmetric cyclization reactions. Cyclization of substituted 4-pentenals into cyclopentanone derivatives by rhodium(I) with chiral ligands
  作者：Yukari Taura、Masakazu Tanaka、Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80954-6

  日期：1991.1

  Asymmetric cyclization of substituted 4-pentenals (Ia,b,c; IIa,b,c,d) by Rh(I) with chiral ligands was tested, and substrate (IId) with a bulkier substituent at C4 underwent more stereoselective cyclization by Rh(I)-((+)-DIPMC) to yield substituted cyclepentanone (IIID). The Rh(I) with (+)-DIPMC was found to proceed in a different manner from the Wilkinson-catalyzed cyclization.

  测试了Rh（I）与手性配体对取代的4-戊烯（Ia，b，c; IIa，b，c，d）的不对称环化作用，并在C 4处具有更大取代基的底物（IId）通过Rh（I）-（（+）-DIPMC）生成取代的环戊酮（IIID）。发现具有（+）-DIPMC的Rh（I）以不同于威尔金森催化的环化的方式进行。