(1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde | 88852-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde
• 英文别名: (+)-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 88852-22-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: GQFVNWGJQXEELI-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 四氯化钛 、 铜 、 sodium hydride 、 copper(II) sulfate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 苯 为溶剂， -70.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 (-)-microbiotol
  参考文献：
  名称：

  The first enantioselective synthesis of (−)-microbiotol and (+)-β-microbiotene

  摘要：

  The first enantioselective total synthesis of (-)-microbiotol and (+)-beta-microbiotene, sesquiterpenes containing three neighboring quaternary carbon atoms belonging to the cyclocuparane group, starting from cyclogeraniol employing a Sharpless-Katsuki asymmetric epoxidation, a boron trifluoride etherate mediated epoxide rearrangement and ail intramolecular diazo ketone cyclopropanation as key steps, is described. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.03.009
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-(2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2的合成及植物生长抑制活性,4-戊二烯酸☆

  摘要：

  摘要 (2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2,4-的手性(+)-和(-)-对映异构体戊二烯酸是由手性环氧醇 (+)- 和 (-)-1',2'-dihydro-1',2'-epoxy-β-ionone 合成的，它们是通过 Katsuki-Sharpless 的不对称环氧化反应制备的β-环香叶醇。(+)-对映异构体在水稻幼苗和生菜发芽试验中显示出很强的抑制活性，而 (-)-对映异构体的活性低 103 倍。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(83)80010-7

文献信息

• γ-Allenyl Allyl Benzothiazole Sulfonyl Anions Undergo<i>cis</i>-Selective (Sylvestre) Julia Olefinations
  作者：Angel R. de Lera、Belén Vaz、Rosana Alvarez、José A. Souto

  DOI：10.1055/s-2004-837214

  日期：——

  γ-Allenyl allyl benzothiazolyl sulfones 8 and ent-8 provided allenyl trienes and polyenes with cis-selectivities ranging from 71:29 to 100:0 upon condensation (NaHMDS, THF, -78 °C to 25 °C) with a variety of unsaturated aldehydes.

  γ-烯丙基苯并噻唑基砜 8 和 ent-8 提供了顺式选择性范围为 71:29 至 100:0 的丙二烯基三烯和多烯（NaHMDS、THF、-78 °C 至 25 °C）与各种不饱和醛类。
• Mechanistic and Sterochemical Insights on the Pt-Catalyzed Rearrangement of Oxiranylpropargylic Esters to Cyclopentenones
  作者：Adán B. González-Pérez、Belén Vaz、Olalla Nieto Faza、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo301651r

  日期：2012.10.5

  p)). Although the basic steps are coincidental with those proposed by Sarpong et al., who characterized a 2H-pyran as intermediate, calculations have revealed other intricate details of this complex rearrangement. The 2H-pyran is proposed to result from the ring-opening of a bicyclic oxonium ion that follows the nucleophilic capture by the epoxide of a platinum carbene generated by an initial Pt-mediated

  基于DFT计算（M06 / 6-31 ++ G（d，p）），提出了PtCl 2催化环氧乙烷基炔丙基酯重排成环戊烯酮的机理。尽管基本步骤与Sarpong等人（以2 H-吡喃为中间体）提出的相吻合，但计算揭示了这种复杂重排的其他复杂细节。提出2 H-吡喃是由双环氧鎓离子的开环产生的，该双环氧鎓离子是由Pt介导的1,2-丙炔基重排反应初始生成的铂卡宾的环氧化物进行亲核捕获后产生的。该系统发展的关键步骤是2 H的电环开环-吡喃成α-甲氧基羰基二烯酮和异-纳扎罗夫闭环。在此之前，需要改变触感和二烯酮的构象，以便产生产生通过实验获得的环戊烯酮产物的单一非对映异构体所需的螺旋构象。远远超出机理的第一步就需要金属，并且与它们的非复杂配对物相比，两个电环反应都因与金属的配位而受到青睐。此外，我们已通过实验证明重排是立体会聚的，这一特征可追溯到环氧化物的初始构型，该构型决定了金属syn与2 H中立体中心的甲基