3-[(2S,3R,4aS,6R,7S,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7-hydroxy-3,4a-dimethyl-2,4,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate | 494760-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-[(2S,3R,4aS,6R,7S,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7-hydroxy-3,4a-dimethyl-2,4,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 494760-65-5
• 化学式: C₃₂H₆₄O₇Si₂
• 分子量: 617.027
• InChiKey: ZZBOGXTZCKSUII-CEQPYWFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.61
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(2S,3R,4aS,6R,7S,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7-hydroxy-3,4a-dimethyl-2,4,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 camphor-10-sulfonic acid 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 tert-Butyl-((2R,4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9,10a-dimethyl-2-phenyl-8-vinyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-hydroxymethyl-7,8a-dimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol 在 吡啶 、 臭氧 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-[(2S,3R,4aS,6R,7S,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7-hydroxy-3,4a-dimethyl-2,4,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k

文献信息

• Total Synthesis of Gambierol
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja028726d

  日期：2003.1.1

  The convergent total synthesis of gambierol (1) is described. The octacyclic ether framework of 1 was constructed via the intramolecular allylation of alpha-chloroacetoxy ether followed by ring-closing metathesis. A modified Stille coupling was successfully applied to the synthesis of the triene side chain.

  描述了甘比罗 (1) 的收敛全合成。1 的八环醚骨架是通过 α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解来构建的。改进的Stille偶联成功地应用于三烯侧链的合成。
• Convergent Total Syntheses of Gambierol and 16-<i>e</i><i>pi</i>-Gambierol and Their Biological Activities
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Masayuki Satake、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja036984k

  日期：2003.10.1

  The convergent total syntheses of gambierol (1) and 16-epi-gambierol (2) have been achieved. The ABC and FGH ring segments 4 and 5 were prepared from known compounds 6 and 13, respectively, by linear manners. The fragments prepared were connected by our own synthetic strategy including the intramolecular allylation of alpha-acetoxy ether followed by ring-closing metathesis to furnish the octacyclic

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。