(2Z,4S,5R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-4-methyl-2-hexene | 613257-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2Z,4S,5R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-4-methyl-2-hexene
• 英文别名: tert-butyl-[(Z,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 613257-87-7
• 化学式: C₂₇H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 494.863
• InChiKey: OOWSSKRACBQVRW-NNRQIOMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.82
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4S,5R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-4-methyl-2-hexene 在 咪唑 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (2Z,4S,5R,6E,8Z,10S)-1,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-8-ethyl-11-iodo-4,10-dimethylundeca-2,6,8-triene
  参考文献：
  名称：

  呋喃丹D的全合成和结构确认。

  摘要：

  描述了呋喃呋喃丁酮D的收敛的全合成。通过将衍生自甲磺酸酯12的手性烯丙基锌试剂添加到手性醛11中，组装线性聚酮化合物C12-C24片段。将加合物13定向加氢氢化，然后进行碘裂解和Sonogashira偶联，生成烯炔16，将其转化为苯乙炔。通过衍生的溴化物19的氢解，将甲基取代的烯基20甲基化。将末端炔烃转化为21到22的炔烃进行氢化，然后用碘进行处理，得到乙烯基碘23。二氢吡喃酮前体40是通过将烯丙基锡烷29添加到醛中而制得的27.将衍生的炔丙醇部分氢化，然后将其作为TBS醚进行保护，得到（Z）-烯烃34。通过醛36与衍生自溴化phospho37的叶立德的维特希缩合反应实现进一步的同源性。38的伯TES醚的选择性脱保护，然后将醇39转化为碘40，完成了C1-C11链段的合成。由碘化物40制备的硼酸酯41与乙烯基碘化物23的Suzuki偶联生成二烯42，具有上呋喃丹D的完整碳骨架。通过氧化未

  DOI：

  10.1021/jo0348930
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-2-hexyne-1,5-diol 在 Pd-BaSO₄ 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (2Z,4S,5R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-4-methyl-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  呋喃丹D的全合成和结构确认。

  摘要：

  描述了呋喃呋喃丁酮D的收敛的全合成。通过将衍生自甲磺酸酯12的手性烯丙基锌试剂添加到手性醛11中，组装线性聚酮化合物C12-C24片段。将加合物13定向加氢氢化，然后进行碘裂解和Sonogashira偶联，生成烯炔16，将其转化为苯乙炔。通过衍生的溴化物19的氢解，将甲基取代的烯基20甲基化。将末端炔烃转化为21到22的炔烃进行氢化，然后用碘进行处理，得到乙烯基碘23。二氢吡喃酮前体40是通过将烯丙基锡烷29添加到醛中而制得的27.将衍生的炔丙醇部分氢化，然后将其作为TBS醚进行保护，得到（Z）-烯烃34。通过醛36与衍生自溴化phospho37的叶立德的维特希缩合反应实现进一步的同源性。38的伯TES醚的选择性脱保护，然后将醇39转化为碘40，完成了C1-C11链段的合成。由碘化物40制备的硼酸酯41与乙烯基碘化物23的Suzuki偶联生成二烯42，具有上呋喃丹D的完整碳骨架。通过氧化未

  DOI：

  10.1021/jo0348930

文献信息

• Leptostatin: A synthetic hybrid of the cytotoxic polyketides callystatin A and leptomycin B
  作者：James A. Marshall、Ann M. Mikowski、Matthew P. Bourbeau、Gregory M. Schaaf、Frederick Valeriote

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.09.084

  日期：2006.1

  Four stereoisomeric hybrids of the polyketide natural products callystatin A and leptomycin B have been prepared by parallel synthetic routes involving chiral allenylstannane methodology. Like their natural counterparts, these hybrids exhibit nanomolar levels of cytotoxicity toward HCT-116 human colon cancer cells. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.