p-Methoxyphenyl 4-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside | 1607433-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-Methoxyphenyl 4-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5S,6S)-4-hydroxy-6-(4-methoxyphenoxy)-2-methyl-5-phenylmethoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1607433-74-8
• 化学式: C₂₇H₂₈O₇
• 分子量: 464.515
• InChiKey: KWXQIBBHWQOKBD-GLVLVOFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Methoxyphenyl 4-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside 、 p-tolyl 2,6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 以61%的产率得到p-methoxyphenyl 2,6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannopyranosyl-(1→3)-4-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡甘露糖苷合成中观察到的3- O-糖基取代基对硫代甘露糖苷端基反应性的去活化作用

  摘要：

  早已认识到，在化学糖基化中，糖基供体的异头反应性可受保护基团的很大影响。与保护基团的作用相反，我们在此报告了关于O-糖基取代基如何影响寡糖基供体的反应性的发现，这反过来又应影响寡糖的会聚组装。在我们对霍氏毕赤酵母寡甘露糖苷的合成研究中，发现一种类型的α-1,3-连接的二甘露糖基硫糖苷对NIS / TMSOTf的活化显示出出乎意料的低反应性。该观察结果促使我们进行了一系列比较反应性研究，这些研究将供体失活归因于3- O的存在。-糖基取代基，与C-4 / C-6位的O-乙酰基和O-糖苷键相比较。为了合理化这种异常现象，我们假设C-3处的O-糖基部分可能会通过额外增加O2-C2-C3-O3扭转应变来破坏氧碳鎓离子中间体的稳定性，这一点得到了假设4 H 3的DFT计算的进一步支持。-像氧碳烯。观察到的失活影响为寡糖合成中供体反应性的估计和合成策略的逻辑选择提供了基础。根据这一发现，我们选择使用迭代策略来合成目标五肽甘露糖苷1

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03017
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-fucopyranoside 在 盐酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 p-Methoxyphenyl 4-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of a Sulfated Tetrasaccharide Corresponding to a Rare Sequence in the Galactofucan Isolated from Sargassum polycystum

  摘要：

  The first chemical synthesis of a highly sulfated tetrasaccharide 1, as the rare sequence in the galactofucan isolated from the brown alga Sargassum polycystum, was achieved in a convergent and stereoselective manner. The key features of the synthetic strategy include construction of multiple contiguous 1,2-cis glycosidic bonds and [2 + 2] assembly based on the rationally developed D-galactose building block 6. The synthesized oligosaccharides were fully characterized using a combination of coupled-HSQC and other 2D NMR techniques.

  DOI：

  10.1021/jo500503r

文献信息

• Stereoselective Synthesis of a Sulfated Tetrasaccharide Corresponding to a Rare Sequence in the Galactofucan Isolated from <i>Sargassum polycystum</i>
  作者：Jun Zhou、Liping Yang、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jo500503r

  日期：2014.5.16

  The first chemical synthesis of a highly sulfated tetrasaccharide 1, as the rare sequence in the galactofucan isolated from the brown alga Sargassum polycystum, was achieved in a convergent and stereoselective manner. The key features of the synthetic strategy include construction of multiple contiguous 1,2-cis glycosidic bonds and [2 + 2] assembly based on the rationally developed D-galactose building block 6. The synthesized oligosaccharides were fully characterized using a combination of coupled-HSQC and other 2D NMR techniques.
• Deactivating Influence of 3-<i>O</i>-Glycosyl Substituent on Anomeric Reactivity of Thiomannoside Observed in Oligomannoside Synthesis
  作者：Jun Zhou、Siying Lv、Dan Zhang、Fei Xia、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03017

  日期：2017.3.3

  It has been long recognized that, in chemical glycosylation, the anomeric reactivity of glycosyl donor can be influenced greatly by protecting groups. As opposed to the effects of protecting groups, we report herein a finding on how O-glycosyl substituent can affect the reactivity of oligosaccharyl donor, which in turn should have impact on convergent assembly of oligosaccharide. During our synthetic

  早已认识到，在化学糖基化中，糖基供体的异头反应性可受保护基团的很大影响。与保护基团的作用相反，我们在此报告了关于O-糖基取代基如何影响寡糖基供体的反应性的发现，这反过来又应影响寡糖的会聚组装。在我们对霍氏毕赤酵母寡甘露糖苷的合成研究中，发现一种类型的α-1,3-连接的二甘露糖基硫糖苷对NIS / TMSOTf的活化显示出出乎意料的低反应性。该观察结果促使我们进行了一系列比较反应性研究，这些研究将供体失活归因于3- O的存在。-糖基取代基，与C-4 / C-6位的O-乙酰基和O-糖苷键相比较。为了合理化这种异常现象，我们假设C-3处的O-糖基部分可能会通过额外增加O2-C2-C3-O3扭转应变来破坏氧碳鎓离子中间体的稳定性，这一点得到了假设4 H 3的DFT计算的进一步支持。-像氧碳烯。观察到的失活影响为寡糖合成中供体反应性的估计和合成策略的逻辑选择提供了基础。根据这一发现，我们选择使用迭代策略来合成目标五肽甘露糖苷1