4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(o-tolyl)but-2-en-1-one | 1006432-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(o-tolyl)but-2-en-1-one
• CAS: 1006432-80-9
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: INKOLQUPGYWWKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(o-tolyl)but-2-en-1-one 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 新铜试剂 、 过氧化双月桂酰 、 copper diacetate 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-fluoro-5-oxo-2-phenyl-5-(o-tolyl)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化的自由基介导的烯烃和炔烃的分子间氰基单氟烷基化

  摘要：

  描述了一种新型铜催化的单氟烷基化剂、烯烃和 TMSCN 的三组分反应。此外，炔烃还可以与反应体系相容，首次以适中的收率和优异的E / Z立体选择性获得三组分产物。该反应为合成氰基单氟烷基化合物提供了一种简便的方法，可作为进一步转化的潜在有用的有机中间体。初步的机理研究表明单氟烷基自由基参与了氰基单氟烷基化过程。

  DOI：

  10.1039/d3ob00289f
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 1-甲基苯基乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(o-tolyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的α-氟代酮与芳基卤化物或三氟甲磺酸苯酯的直接单α-芳基化

  摘要：

  已经开发了钯催化的α-氟代酮的Negishi型α-芳基化反应，该反应具有富电子和电子不足的芳基卤化物或三氟甲磺酸苯酯。使用XPhos作为配体和Cs 2 CO 3作为温和的碱，这种直接的单α-芳基化方法可以轻松地以良好或优异的产率生成各种三元α-芳基-α-单氟酮。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.09.016

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of 3-Hydroxy Oxindoles through a Decarboxylative Aldol Addition of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to<i>N</i>-Benzyl Isatins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Xiao-Peng He、Jing Liang、Xueyan Yang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/anie.201301443

  日期：2013.5.17

  An organocatalytic asymmetric direct aldol addition reaction that involves cleavage of a carbon–carbon bond through the release of trifluoroacetate was developed. The protocol is wide in scope, generating the desired oxindoles of biological interest in nearly quantitative yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (up to 98 % ee) and diastereoselectivities (up to 99:1 d.r.).

  开发了一种有机催化不对称直接醛醇加成反应，该反应涉及通过释放三氟乙酸盐来裂解碳-碳键。该协议是在宽范围内，生成生物兴趣的期望的羟吲哚在几乎定量的产率（高达99％）的对映选择性优良（高达98％ee值）和非对映选择性（高达99：1个，DR）。
• I2/TBHP-Promoted Approach to α-Keto Esters from Trifluoromethyl β-Diketones and Alcohols via C–C Bond Cleavage
  作者：Xiang Fang、Xueyan Yang、Tongle Shao、Jun Zhou、Chen Jin、Fanhong Wu

  DOI：10.1055/s-0036-1588833

  日期：2017.9

  A metal-free oxidative coupling reaction of trifluoromethyl β-diketones with alcohols for the synthesis of α-keto esters in good to excellent yields has been developed. Preliminary mechanistic studies suggest that an I2/TBHP promoted sequential iodination, C–C bond cleavage, C–O bond formation and oxidation pathway is involved in this reaction.

  已经开发出一种三氟甲基 β-二酮与醇的无金属氧化偶联反应，用于以良好到优异的产率合成 α-酮酯。初步机理研究表明，I2/TBHP 促进了顺序碘化、C-C 键断裂、C-O 键形成和氧化途径参与该反应。
• Organocatalytic Asymmetric Michael Addition/Carbon-Carbon Bond Cleavage of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to Nitroolefins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Wenwen Lv、Xueyan Yang、Xiaopeng He、Jingyuan Zhang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/adsc.201200757

  日期：2013.3.25

  A new organocatalytic asymmetric Michael addition reaction by cleavage of carbon‐carbon bonds through a mild release of trifluoroacetate has been developed. The reported method generates the decarboxylated γ‐nitro‐α‐fluorocarbonyl products with excellent enantioselectivies (up to 98% ee) and good diastereoselectivies (up to 20:1 dr).

  通过温和释放三氟乙酸盐裂解碳-碳键，开发了一种新的有机催化不对称迈克尔加成反应。报告的方法生成的脱羧γ-硝基-α-氟代羰基产物具有优异的对映选择性（高达98％ee）和良好的非对映选择性（高达20：1 dr）。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Intermolecular Cyanobenzoyldifluoromethylation of Alkenes: Access to Chiral β-Difluoroacyl Nitriles
  作者：Mougui Fang、Pingjie Wu、Xia Wang、Ziyue Xie、Yali Hou、Yao Liu、Jingjing Wu、Fanhong Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02908

  日期：2022.3.18

  thylation of alkenes with iododifluoromethyl ketones and TMSCN has been reported, which provides a particularly valuable route to access chiral β-difluoroacyl nitriles with excellent enantioselectivities. The method permits the efficient cyanation of varied β-difluoroacyl-benzylic radicals in mild conditions with high functional group tolerance. The reaction proceeds through a radical pathway. In order

  已经报道了一种新颖的不对称铜催化烯烃与碘二氟甲基酮和 TMSCN 的分子间氰基苯甲酰基二氟甲基化反应，这为获得具有优异对映选择性的手性 β-二氟酰基腈提供了特别有价值的途径。该方法允许在具有高官能团耐受性的温和条件下有效地氰化各种β-二氟酰基-苄基自由基。该反应通过自由基途径进行。为了深入了解立体化学结果，进行了计算机制研究。
• Synthesis and Application of Monofluoroalkyl Building Blocks: α‐Halo‐α‐fluoroketones
  作者：Cheng Zheng、Xuhui Cui、Jingjing Wu、Pingjie Wu、Yanyan Yu、Hanwen Liu、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202200137

  日期：2022.8.26

  An efficient and convenient synthesis for mono-fluoroalkyl reagents α-halo-α-fluoroketones, including α-iodo-α-fluoroketones, α-bromo-α-fluoroketones and α-chloro-α-fluoroketones was reported by using the Wu–Colby's protocol involving the release of trifluoroacetate.

  使用 Wu-Colby's 报道了一种高效便捷的单氟烷基试剂 α-卤代-α-氟酮合成方法，包括 α-碘代-α-氟代酮、α-溴代-α-氟代酮和 α-氯代-α-氟代酮。涉及释放三氟乙酸盐的协议。