7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhept-4-yn-3-one | 186301-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhept-4-yn-3-one
• 英文别名: 7-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhept-4-yn-3-one
• CAS: 186301-73-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: YLOCMUFPKJFGSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhept-4-yn-3-one 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯基取代-α-羟基硼酸酯化合物的制备方法

  摘要：

  本申请涉及合成化学技术领域，尤其涉及一种烯基取代‑α‑羟基硼酸酯化合物的制备方法，包括以下步骤：将式I所示的α,β‑不饱和炔酮化合物和式II所示的频哪醇硼烷在催化剂条件下进行硼氢化反应，得到式III所示的烯基取代‑α‑羟基硼酸酯化合物；该制备方法具有反应选择性专一、副反应少、效率高的特点，在合成化学领域具有很高的应用价值。

  公开号：

  CN115322211A
• 作为产物：
  描述：

  7-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-4-heptyn-3-ol 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhept-4-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化的 Me3SnSnMe3 与 α,β-炔醛和酮的加成。(Z)-β-三甲基甲锡烷基α,β-烯醛和酮的合成。取代的(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的制备和合成用途

  摘要：

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、

  DOI：

  10.1139/v96-234

文献信息

• Ru-Catalyzed Hydroboration of Ynones Leads to a Nontraditional Mode of Reactivity
  作者：Qiang Feng、Shijia Li、Zhiyang Li、Qiaolin Yan、Xiangfeng Lin、Lijuan Song、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.2c06024

  日期：2022.8.17

  initial rate-determining conjugate addition of hydroborane to form the key boryl allenolate intermediate followed by a fast second hydroboration of the enolate motif of the allenolate. Notably, direct 1,4-addition of hydroborane to carbonyl-conjugated alkynes also represents a new mode of reactivity. Despite the overwhelming complexity of this process, which involves selectivity control in almost every step

  尽管简单的酮和炔烃的硼氢化作用已经得到很好的证实，但对于重要组成部分 ynones 的独特硼氢化反应活性知之甚少。在这里，我们报告了一种新的 ynone 反应模式，在温和的钌催化硼氢化条件下，产生了结构新颖且合成有用但以前无法获得的产品，即 α-羟基硼酸乙烯酯。尽管存在许多可能的竞争途径，但该反应具有高效、范围广和完全的化学选择性、区域选择性和立体选择性。对照实验和详细的 DFT 研究都提出了一个两步机制，包括初始速率决定共轭添加氢硼烷以形成关键的硼基丙二烯酸中间体，然后对丙二烯酸的烯醇基序进行快速的第二次硼氢化。尤其，氢硼烷与羰基共轭炔烃的直接 1,4-加成反应也代表了一种新的反应模式。尽管这个过程极其复杂，几乎每一步都涉及选择性控制，但对大量可能的过渡态的彻底而详细的计算解释了不寻常的反应性和选择性的内在起源。
• Highly Stereoselective Addition of Stannylcuprates to Alkynones
  作者：Thomas E. Nielsen、Maria A. Cubillo de Dios、David Tanner

  DOI：10.1021/jo0259008

  日期：2002.10.1

  The addition of stannylcuprate reagents such as (Bu3Sn)(PhS)CuLi to alkynones has been found to proceed in high yield and with excellent stereoselectivity for the Z isomer of the product (>95%). The behavior of the stannylcuprates is thus very different from that of their "carbocuprate" counterparts such as Me2CuLi or Me2Cu(CN)Li-2 which are nonstereoselective. Furthermore, in contrast to the reactions of (R3Sn)(PhS)CuLi with the corresponding alkynoates, the presence of a proton source in the reaction medium has no effect on the stereos electivity of the reaction of alkynones.