(+)-(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylic acid methyl ester | 1192233-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-methyl 9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate；methyl (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-9-hydroxy-6-methyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate
• CAS: 1192233-13-8
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: DGHZTLOUPIIABM-XDIZTRCRSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solvent: Diethyl ether; Hexane)
• 沸点：
  387.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.110±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylic acid methyl ester 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-6-methyl-9-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9S,9aS)-methyl 5-hydroxy-9-(methoxymethoxy)-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (+)-(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e

文献信息

• Total Synthesis of Hirsutellone B
  作者：K. C. Nicolaou、David Sarlah、T. Robert Wu、Weiqiang Zhan

  DOI：10.1002/anie.200903382

  日期：2009.9

  Cascading reactions, including the conversion of a TMS‐epoxy tetraene 1 into the hirsutellone tricyclic core 2, feature heavily in the first total synthesis of the antituberculosis fungal metabolite hirsutellone B. TMS=trimethylsilyl, LA=Lewis acid.

  级联反应，包括将 TMS-环氧四烯1转化为 hirsutellone 三环核心2，在抗结核真菌代谢物 hirsutellone B 的首次全合成中占有重要地位。 TMS=三甲基甲硅烷基，LA=路易斯酸。
• Bio-Inspired Formal Synthesis of Hirsutellones A-C Featuring an Electrophilic Cyclization Triggered by Remote Lewis Acid-Activation
  作者：Xu-Wen Li、Alexandre Ear、Lukas Roger、Nassima Riache、Alexandre Deville、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201303570

  日期：2013.11.25

  bio‐inspired strategy was used to complete the formal synthesis of the antitubercular hirsutellone B and congeners A and C, through construction of its decahydrofluorene core from a linear polyene strand activated at both ends by a silyl enol ether and an allyl acetate. Our synthesis features a key electrophilic cyclization, starting with the remote activation (by [Yb(OTf)3] or BF3⋅OEt2) of the allyl acetate and

  通过从甲硅烷基烯醇醚和乙酸烯丙酯在两端激活的线性多烯链构建十氢芴核，通过生物启发策略完成了抗结核hirsutellone B和同类物A和C的正式合成。我们的合成设有一个键环化电，开始与远程激活（由[镱（OTF）3 ]或BF 3 ⋅ OET 2）烯丙基酯和立体选择性地得到C环。然后进行分子内Diels-Alder反应，得​​到天然产物的三环核心。将生成的酮向正规中间体的立体选择性还原对于该策略的成功至关重要。