(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-6-methyl-9-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde | 1344118-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-6-methyl-9-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-6-methyl-9-trimethylsilyloxy-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde
• CAS: 1344118-79-1
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂Si
• 分子量: 332.558
• InChiKey: WQEURGWQFXJLRV-BOIBCYCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-6-methyl-9-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde 在 甲醇 、 正丁基锂 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (R,Z)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(((1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-9-hydroxy-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-1-yl)(methoxymethoxy)methylene)-5-(4-iodophenyl)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9S,9aS)-methyl 5-hydroxy-9-(methoxymethoxy)-6-methyl-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 偶氮二异丁腈 、 碘苯二乙酸 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 (1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-6-methyl-9-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e

文献信息

• Total Synthesis of Hirsutellone B via Ullmann-Type Direct 13-Membered Macrocyclization
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yuuki Arai、Miki Hasegawa、Yu Kobayakawa

  DOI：10.1021/ol202748e

  日期：2011.12.2

  Total synthesis of Hirsutellone B has been achieved by a convergent synthetic strategy. This synthesis features direct construction of the highly strained 13-membered macrocycle of Hirsutellone B utilizing the Ullmann-type reaction. To the best of our knowledge, this is the first application of macrocyclization utilizing an intramolecular Ullmann-type reaction between an aliphatic alcohol and aryl

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。