(2R)-2-anilinooxypent-4-enal | 771476-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2R)-2-anilinooxypent-4-enal
• CAS: 771476-40-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: AUSPVQGSEWTWDP-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-anilinooxypent-4-enal 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 {(E)-(R)-1-allyl-4-[(4S,6S)-2,2-dimethyl-6-phenethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-but-2-enyloxy}-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Syntheses of (+)-Strictifolione

  摘要：

  介绍了 (+)-strictifolione 的不对称合成和正式不对称合成。这两种方法的关键步骤都是通过 Julia-Kocienski 烯化反应生成 E 型烯烃。反-1,3-二醇分子是通过采用 SAMP-腙δ±,δ±′-双烷基化/脱氧协议合成的，而内酯单元的立体中心则是基于面包酵母的酶还原反应。另外，内酯前体也可以通过 (S)- 脯氨酸催化的戊-4-烯醛的δ-氧化反应来有效合成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822387
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯醛 、 亚硝基苯 在 5-(pyrrolidin-2-yl)-1H-tetrazole 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2R)-2-anilinooxypent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  一种高选择性的有机催化途径，用于手性二氢-1，2-恶嗪。

  摘要：

  [反应：见正文]由非手性原料进行有机催化的手性二氢-1,2-恶嗪的不对称合成，收率中等至极佳，对映选择性极佳。该顺序反应在单个罐中得到所需产物。

  DOI：

  10.1021/ol051577u

文献信息

• The Direct Catalytic Asymmetricα-Aminooxylation Reaction: Development of Stereoselective Routes to 1,2-Diols and 1,2-Amino Alcohols and Density Functional Calculations
  作者：Armando Córdova、Henrik Sundén、Anders Bøgevig、Mikael Johansson、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.200400137

  日期：2004.8.6

  for the asymmetric alpha-oxidation reaction and found that several proline derivatives were also able to catalyze the transformation with excellent enantioselectivities. Moreover, stereoselective routes for the synthesis of monoprotected vicinal diols and hydroxyketones were found. In addition, short routes for the direct preparation of enantiomerically pure epoxides and 1,2-amino alcohols are presented

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α
• Dual-Organocatalyst-Promoted Asymmetric Cascade Reaction: Highly Efficient Construction of Enantiopure Fully Substituted Tetrahydro-1,2-oxazines
  作者：Hua Lin、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol403463h

  日期：2014.2.7

  A four-component asymmetric α-aminoxylation/aza-Michael/Mannich cascade reaction for the construction of fully substituted chiral tetrahydro-1,2-oxazine derivatives was accomplished in high yields with excellent enantio- and diastereoselectivities under mild conditions. The 1,2-oxazine derivative could be transformed to the corresponding multifunctional chiral amino alcohol by N–O cleavage and fused-tricyclic

  用于构建完全取代的手性四氢-1,2-恶嗪衍生物的四组分不对称α-氨氧基化/氮杂-Michael / Mannich级联反应可以在温和条件下以高收率和出色的对映选择性和非对映选择性完成。通过N-O裂解和稠合的三环4-氨基取代的四氢喹啉，可以将1,2-恶嗪衍生物转化为相应的多功能手性氨基醇，并具有良好的立体选择性，然后进行Friedel-Crafts反应。通过4-氨基取代的四氢喹啉的C-4转化也可以得到4-烷氧基取代的四氢喹啉。
• Highly enantioselective l-thiaproline catalyzed α-aminoxylation of aldehydes in aqueous media
  作者：Pei Juan Chua、Bin Tan、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/b817950f

  日期：——

  Highly enantioselective L-thiaproline catalyzed α-aminoxylation of aldehydes in the presence of water and tetrabutylammonium bromide followed by in situreduction to afford the respective α-aminoxy alcohols has been developed in good to high yields (74–88%) and excellent enantioselectivities (93–>99%).

  在水和四丁基溴化铵存在下，开发出了高对映选择性的 L-硫代氨酸催化δ-氨氧基化醛，然后进行原位诱导，得到相应的δ-氨氧基醇，收率从好到高（74%-88%），对映选择性极佳（93%->99%）。
• The Direct and Enantioselective Organocatalytic α-Oxidation of Aldehydes
  作者：Sean P. Brown、Michael P. Brochu、Christopher J. Sinz、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja037096s

  日期：2003.9.1

  The first direct enantioselective catalytic alpha-oxidation of carbonyls has been accomplished. The use of enamine catalysis has provided a new organocatalytic strategy for the enantioselective oxyamination of aldehydes, to generate alpha-oxyaldehydes, important chiral synthons for natural product and medicinal agent synthesis. The use of l-proline as the asymmetric catalyst has been found to mediate the oxidation of a large variety of aldehyde substrates with nitrosobenzene serving as the electrophilic oxidant. A diverse spectrum of aldehyde substrates can also be accommodated in this new organocatalytic transformation. While catalyst quantities of 2 mol % were generally employed in this study, successful oxidations conducted using catalyst loadings as low as 0.5 mol % are described.
• Highly Enantioselective α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones with a Polymer-Supported Organocatalyst
  作者：Daniel Font、Amaia Bastero、Sonia Sayalero、Ciril Jimeno、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/ol070526p

  日期：2007.5.1

  The first catalytic enantioselective alpha-aminoxylation of aldehydes and ketones using an insoluble, polymer-supported organocatalyst (1) derived from trans-4-hydroxyproline is reported (ee: 96-99%). Reaction rates in the aminoxylation of cyclic ketones with 1 are higher than those reported with L-proline. The insoluble nature of 1 simplifies workup conditions and allows catalyst recycling without an apparent decrease in enantioselectivity or yield.