1-benzyl-6-imino-9-methyl-7,9-dihydro-1H-purin-8-one | 133329-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 1-benzyl-6-imino-9-methyl-7,9-dihydro-1H-purin-8-one
• 英文别名: 1-benzyl-6-imino-9-methyl-7H-purin-8-one
• CAS: 133329-66-5
• 化学式: C₁₃H₁₃N₅O
• 分子量: 255.279
• InChiKey: CWKQGTHVFQYNIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-6-imino-9-methyl-7,9-dihydro-1H-purin-8-one 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 Amberlite IRA-402 (Cl^1-) 、 氢气 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 25.0~46.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 84.0h， 生成 6-亚氨基-1,9-二甲基-7H-嘌呤-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the sea anemone purine caissarone

  摘要：

  On the basis of a methylation study of N6-benzyl-9-methyl-8-oxoadenine (8), the first synthesis of caissarone hydrochloride (1) has been achieved via a two-step route including methylation of the N6-methyl analogue (3).

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71228-7
• 作为产物：
  描述：

  5-(formyl-methyl-amino)-N-methoxy-1-methyl-1H-imidazole-4-carboximidic acid amide 在 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 溴 、 potassium acetate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 219.0h， 生成 1-benzyl-6-imino-9-methyl-7,9-dihydro-1H-purin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Purines. LXXVII. An Alternative Synthesis of N6-Demethylcaissarone from 9-Methyl-8-oxoadenine by Regioselective N(3)-Methylation: Utilization of the N(7)-Benzyl and N(1)-Benzyloxy Groups as Control Synthons.

  摘要：

  本文描述了一种以 9-甲基-8-氧代腺嘌呤（17）为起点的 3,9-二甲基-8-氧代腺嘌呤（N6-去甲基凯沙酮）盐酸盐（5a-HCl）的替代合成方法。合成过程通过 N(7)-苄基化、N(1)-氧化和 O-苄基化得到 1-苄氧基衍生物 25，用稀 NaOH 水处理后得到开环甲酰胺衍生物 26。在 K2CO3 存在下，用 MeI 将单环 26 甲基化，然后进行酸催化环化和随后的催化氢解，得到 5a-HCl。关键的中间体 25 也是由 17 通过 N-氧化，然后在 K2CO3 存在下用 PhCH2Br 进行 O、N(7)-二苄基反应制备得到的。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1601

文献信息

• Purines. LVII. Regioselective Alkylation of N6,9-Disubstituted 8-Oxoadenines: Syntheses of the Sea Anemone Purine Caissarone and Some Positional Isomers and Analogues.
  作者：Tohru SAITO、Shigeji MORI、Jun CHIKAZAWA、Tae KANAI、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.41.1746

  日期：——

  The first total synthesis of caissarone hydrochloride (1), a constituent of the sea anemone Bunodosoma caissarum, has been accomplished via a two-step route starting from N6, 9-dimethyl-8-oxoadenine (3), which is obtainable from 9-methyladenine (5) through a four-step route. The key step in the synthesis is the regioselective methylation of 3 at N(3), which has been designed on the basis of a methylation study of N6-benzyl-9-methyl-8-oxoadenine (11). Some positional isomers (19, 24, and 31) and analogues (8, 26, and 32) of 1 have also been synthesized. A 1H-NMR spectroscopic study has suggested that the free base (23) of caissarone is capable of forming a hetero-base pair (such as 41) with 2', 3', 5'-tri-O-acetylguanosine (40) in Me2SO-d6.

  我们首次以 N6，9-二甲基-8-氧代腺嘌呤（3）为起点，通过两步法合成了海葵 Bunodosoma caissarum 的成分 caissarone hydrochloride (1)，该成分可通过四步法从 9-甲基腺嘌呤（5）中获得。合成的关键步骤是在 N(3)处对 3 进行区域选择性甲基化，这一步骤是在对 N6-苄基-9-甲基-8-氧代腺嘌呤（11）进行甲基化研究的基础上设计的。此外，还合成了 1 的一些位置异构体（19、24 和 31）和类似物（8、26 和 32）。一项 1H-NMR 光谱研究表明，凯沙酮的游离碱（23）能够在 Me2SO-d6 中与 2'，3'，5'-三-O-乙酰鸟苷（40）形成杂基对（如 41）。
• Purines. LXXVII. An Alternative Synthesis of N6-Demethylcaissarone from 9-Methyl-8-oxoadenine by Regioselective N(3)-Methylation: Utilization of the N(7)-Benzyl and N(1)-Benzyloxy Groups as Control Synthons.
  作者：Taisuke ITAYA、Tae KANAI、Mayumi SHIMADA、Toshiko NISHIKAWA、Yasutaka TAKADA、Yoshitaka HOZUMI、Shigeji MORI、Tohru SAITO、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.45.1601

  日期：——

  An alternative synthesis of 3, 9-dimethyl-8-oxoadenine (N6-demethylcaissarone) hydrochloride (5a·HCl) starting from 9-methyl-8-oxoadenine (17) is described. The synthesis proceeded through N(7)-benzylation, N(1)-oxidation, and O-benzylation to afford the 1-benzyloxy derivative 25, which afforded the ring-opened formamide derivative 26 on treatment with dilute aqueous NaOH. Methylation of the monocycle 26 with MeI in the presence of K2CO3, followed by acid-catalyzed cyclization and subsequent catalytic hydrogenolysis afforded 5a·HCl. The key intermediate 25 was alternatively prepared from 17 by N-oxidation and subsequent O, N(7)-dibenzylation with PhCH2Br in the presence of K2CO3.

  本文描述了一种以 9-甲基-8-氧代腺嘌呤（17）为起点的 3,9-二甲基-8-氧代腺嘌呤（N6-去甲基凯沙酮）盐酸盐（5a-HCl）的替代合成方法。合成过程通过 N(7)-苄基化、N(1)-氧化和 O-苄基化得到 1-苄氧基衍生物 25，用稀 NaOH 水处理后得到开环甲酰胺衍生物 26。在 K2CO3 存在下，用 MeI 将单环 26 甲基化，然后进行酸催化环化和随后的催化氢解，得到 5a-HCl。关键的中间体 25 也是由 17 通过 N-氧化，然后在 K2CO3 存在下用 PhCH2Br 进行 O、N(7)-二苄基反应制备得到的。
• Synthesis of the sea anemone purine caissarone
  作者：Tozo Fujii、Tohru Saito、Mori Shigeji、Jun Chikazawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71228-7

  日期：1991.1

  On the basis of a methylation study of N6-benzyl-9-methyl-8-oxoadenine (8), the first synthesis of caissarone hydrochloride (1) has been achieved via a two-step route including methylation of the N6-methyl analogue (3).