(+)-methyl 6-methyl-2-oxobicyclo<3.1.0>hexane-1-carboxylate | 196959-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-methyl 6-methyl-2-oxobicyclo<3.1.0>hexane-1-carboxylate
• 英文别名: (1R,5R,6R)-methyl 2-oxo-6-methylbicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate；methyl (1R,5R,6R)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
• CAS: 196959-19-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: UPESWDUCMLTASW-HCVRKRLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl 6-methyl-2-oxobicyclo<3.1.0>hexane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-dehydroiridodiol
  参考文献：
  名称：

  (±)-和光活性脱氢二醇的立体选择性总合成

  摘要：

  (±)-Dehydroiridodiol 及其差向异构体 (±)-isodehydroiridodiol 是立体选择性合成的，使用氰化物阴离子同共轭加成到 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸甲酯。在拆分 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸 l-薄荷酯后，制备了脱氢铱二醇的两种对映异构体，结果其绝对构型变得清晰。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.147
• 作为产物：
  描述：

  [4R,5S,7R,8S,10R]-7-hydroxymethyl-4-carboethoxy-8-methoxy-2,2,10-trimethyl-1,3,6-trioxaspirodecane 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-methyl 6-methyl-2-oxobicyclo<3.1.0>hexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双立体分化对脂环族双环[3.1.0]己烷骨架的对映选择性构建及其在维生素D 3 CD环合成子的对映异构体合成中的应用

  摘要：

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00869-7

文献信息

• TABER, D. F.;KREWSON, K. R.;RAMAN, K.;RHEINGOLD, A. L., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 46, 5283-5286
  作者：TABER, D. F.、KREWSON, K. R.、RAMAN, K.、RHEINGOLD, A. L.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective construction of alicyclic bicyclo[3.1.0]hexane framework by double stereodifferentiation and its application for the synthesis of both enantiomers of vitamin D3 CD ring synthons
  作者：Mingqi He、Shinji Tanimori、Susumu Ohira、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00869-7

  日期：1997.9

  reaction was catalyzed by a chiral bis-oxazoline copper (l) complex 17. The absolute stereochemistry of each generated diastereomer (10f and 11f) was elucidated. Both enantiomers of the vitamin D3 CD ring synthons ((−)-21 and (+)-22) were synthesized from (−)-12 and (+)-13, respectively.

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。
• STEREOSELECTIVE TOTAL SYNTHESES OF (±)- AND OPTICALLY ACTIVE DEHYDROIRIDODIOLS
  作者：Mitsuru Nakayama、Susumu Ohira、Seishi Takata、Kenzo Fukuda

  DOI：10.1246/cl.1983.147

  日期：1983.1.5

  (±)-Dehydroiridodiol and its epimer (±)-isodehydroiridodiol were synthesized stereoselectively using the homoconjugate addition of cyanide anion to methyl 6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylates. Both enantiomers of dehydroiridodiol were prepared after the resolution of l-menthyl 6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate, whose absolute configurations became clear as the result.

  (±)-Dehydroiridodiol 及其差向异构体 (±)-isodehydroiridodiol 是立体选择性合成的，使用氰化物阴离子同共轭加成到 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸甲酯。在拆分 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸 l-薄荷酯后，制备了脱氢铱二醇的两种对映异构体，结果其绝对构型变得清晰。