1-Cyclohex-1-enyl-2-diazo-2-triisopropylsilanyl-ethanone | 216452-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Cyclohex-1-enyl-2-diazo-2-triisopropylsilanyl-ethanone
• 英文别名: 1-(Cyclohexen-1-yl)-2-diazo-2-tri(propan-2-yl)silylethanone
• CAS: 216452-02-7
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂OSi
• 分子量: 306.524
• InChiKey: UFUAZBXBUGVFPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Cyclohex-1-enyl-2-diazo-2-triisopropylsilanyl-ethanone 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-Hydroxy-4-triisopropylsilanyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (Trialkylsilyl)vinylketenes:  Synthesis and Application as Diene Components in Diels−Alder Cycloadditions

  摘要：

  New strategies for the synthesis of (trialkylsilyl)vinylketenes ("TAS-vinylketenes") are described based on the photochemical Wolff rearrangement of alpha-silyl-alpha'-diazo-alpha,beta-unsaturated ketones and the 4 pi electrocyclic ring opening of cyclobutenones. These remarkably robust vinylketenes undergo highly regioselective [4 + 2] cycloadditions with reactive olefinic and acetylenic dienophiles to produce highly substituted cyclohexenones and phenols in which the ketene carbonyl dominates in controlling the regiochemical course of the reaction. The stereochemical course of these cycloadditions follows the Alder endo rule, as illustrated in the reaction of nitropropene with TBS-vinylketene 22.

  DOI：

  10.1021/jo981289u
• 作为产物：
  描述：

  diazo-1-acetylcyclohexenone 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-Cyclohex-1-enyl-2-diazo-2-triisopropylsilanyl-ethanone
  参考文献：
  名称：

  基于（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应合成苯酚和杂芳族化合物的苯环化策略

  摘要：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.113

文献信息

• Hetero [4 + 2] Cycloadditions of (Trialkylsilyl)vinylketenes. Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Valerolactones and -Lactams
  作者：Dawn M. Bennett、Iwao Okamoto、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol9907217

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] Hetero Diels-Alder reactions of (trialkylsilyl)vinylketenes (TAS-vinylketenes) with carbonyl and imino dienophiles are described. TAS-vinylketenes participate as electron-rich dienes in [4 + 2] cycloadditions with diethyl ketomalonate to afford alpha,beta-unsaturated delta-valerolactones in good yield. Nonenolizable N-alkyl- and N-(trimethylsilyl)imines combine with TAS-vinylketenes

  描述了（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮（TAS-乙烯基烯酮）与羰基和亚氨基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应。TAS-乙烯基乙烯酮与富马二烯作为酮基戊二酸二乙酯参加[4 + 2]环加成反应，以高收率提供α，β-不饱和δ-戊内酯。不可烯化的N-烷基-和N-（三甲基甲硅烷基）亚胺与TAS-乙烯基烯酮结合形成α，β-不饱和δ-戊内酰胺。与大多数涉及未活化亚胺的Diels-Alder反应相反，这些环加成不需要路易斯酸的促进，并且通常以高度的立体选择性进行。