diazo-1-acetylcyclohexenone | 124687-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diazo-1-acetylcyclohexenone
• 英文别名: 1-cyclohexenyl-2-diazoethanone；1-(Cyclohexen-1-yl)-2-diazoethanone
• CAS: 124687-96-3
• 化学式: C₈H₁₀N₂O
• 分子量: 150.18
• InChiKey: WZNIPXXKVJLCRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazo-1-acetylcyclohexenone 在 indium(III) triflate 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [3,3]-炔丙基炔基醚的 Sigmatropic 重排。复合二烯酸酯和不饱和内酯的合成

  摘要：

  在我们对 1-炔基醚的低温重排研究的扩展中，我们在本文中描述了原位形成的炔丙基炔基醚到联烯基乙烯酮的 [3,3]-σ 重排，其提供复杂的叔丁基-(2 E ,4 Z )-dienoates 2在加入叔丁醇后收率高。类似地，原位形成的炔丙基锂基炔基醚的 sigmatropic 重排在甲醇加成后产生甲基-(2 Z ,4 Z )-二烯酸酯4或在醛或酮加成丙二烯基炔诺酸酯中间体时产生不饱和内酯6 。

  DOI：

  10.1039/d2ob02121h
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-(1-cyclohexenyl)-1,3-butanedione 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 diazo-1-acetylcyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  DETRIFLUOROACETYLATIVE DIAZO GROUP TRANSFER: (E)-1-DIAZO-4-PHENYL-3-BUTEN-2-ONE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.073.0134

文献信息

• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement/5-<i>exo</i>-<i>dig</i> Cyclization Reactions of Benzyl Alkynyl Ethers: Synthesis of Substituted 2-Indanones and Indenes
  作者：Armen A. Tudjarian、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/jo200271s

  日期：2011.5.6

  Substituted benzyl alkynyl ethers, prepared from the corresponding α-alkoxy ketones in a two-step sequence involving enol triflate formation and KOtBu-induced E2 elimination, undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement/intramolecular 5-exo-dig cyclization at 60 °C to form substituted 2-indanones in good overall yields. 1,3-cis-Disubstituted-2-indanones are formed preferentially when the benzylic substituent

  取代的苄基的炔醚，从在两步骤序列相应的α -烷氧基酮涉及烯醇三氟甲磺酸形成和KO制备吨卜诱导E2消除，经历[3,3] -sigmatropic重排/分子内-5-外-挖环化在60 °C 以良好的总产率形成取代的 2-茚满酮。当苄基取代基R 1较大时，1,3-顺式-二取代-2-茚满酮优先形成。取代的茚可以通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应以高产率从 2-茚满酮制备。
• Synthesis of Highly Substituted Quinolines via a Tandem Ynamide Benzannulation/Iodocyclization Strategy
  作者：Thomas P. Willumstad、Paul D. Boudreau、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01648

  日期：2015.12.4

  A two-stage “tandem strategy” for the regiocontrolled synthesis of very highly substituted quinolines is described. Benzannulation based on the reaction of cyclobutenones or diazo ketones with N-propargyl-substituted ynamides proceeds via a cascade of several pericyclic reactions to generate multiply substituted aniline derivatives. In the second stage of the tandem strategy, triflate derivatives of

  描述了用于高度受控取代的喹啉的区域控制合成的两阶段“串联策略”。基于环丁烯酮或重氮酮与N-炔丙基取代的酰胺的反应的苯环化反应是通过几个周环反应的级联反应进行的，以生成多重取代的苯胺衍生物。在串联策略的第二阶段，酚醛苯环化产物的三氟甲磺酸酯衍生物在暴露于碘后会经历Larock环化反应，形成产物，并通过钯催化偶联等方法进一步精制以生成可在苯酚的每个位置上取代的喹啉。双环系统。
• A benzannulation strategy for the synthesis of phenols and heteroaromatic compounds based on the reaction of (trialkylsilyl)vinylketenes with lithium ynolates
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.113

  日期：2008.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to generate 3-(oxido)dienylketenes, which undergo rapid 6π-electrocyclization. The ultimate products of this benzannulation are highly substituted resorcinol monosilyl ethers, which are formed via a [1,3] carbon to oxygen silyl group shift. Further transformations of the benzannulation products are described providing efficient access to ortho-benzoquinones

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。
• Synthesis of Alkynyl Ethers and Low-Temperature Sigmatropic Rearrangement of Allyl and Benzyl Alkynyl Ethers
  作者：Juan R. Sosa、Armen A. Tudjarian、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/ol802147h

  日期：2008.11.6

  transformed into 1-alkynyl ethers 5 by a two-step procedure involving formation of the enol triflate or phosphate and base-induced elimination. Performing the same reaction sequence with allylic alcohols (R2OH, R2 = allyl) furnishes instead gamma,delta-unsaturated carboxylic acid derivatives 6, derived from [3,3]-sigmatropic rearrangement of the intermediate allyl alkynyl ethers at -78 degrees C and trapping

  可以通过两步法将α-烷氧基酮3转化为1-炔基醚5，所述步骤包括形成三氟甲磺酸酯或磷酸烯醇酯和碱诱导的消除。用烯丙醇（R2OH，R2 =烯丙基）执行相同的反应顺序，可提供γ-δ-不饱和羧酸衍生物6，该衍生物衍生自中间体烯丙基炔醚的[3,3]-σ重排，并在-78℃下捕获随后形成的具有亲核试剂的烯酮（Nu-H）。加热到60摄氏度后，苄基炔基醚5（R2 =苄基）重排为茚满酮7。
• Aziridinyl Vinyl Ketones from the Asymmetric Catalytic Aziridination Reaction
  作者：Yonghong Deng、Young Rok Lee、Cory A. Newman、William D. Wulff

  DOI：10.1002/ejoc.200601126

  日期：2007.5

  Under the aegis of boron Lewis acids, prepared from either the vanol or vapol ligand, vinyl aziridinyl ketones can be obtained with a high degree of asymmetric induction from the catalytic asymmetric aziridination reaction (AZ) of imines and vinyl diazomethyl ketones. The products have potential as synthons for five-carbon chiral amines. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  在由 vanol 或 vapol 配体制备的硼路易斯酸的支持下，可以通过亚胺和乙烯基重氮甲基酮的催化不对称氮丙啶化反应 (AZ) 的高度不对称诱导获得乙烯基氮丙啶酮。该产品具有作为五碳手性胺合成子的潜力。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)