methyl 3,3-difluoro-2-phenylacrylate | 56135-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,3-difluoro-2-phenylacrylate
• 英文别名: methyl 3,3-difluoro-2-phenylprop-2-enoate
• CAS: 56135-01-4
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• 分子量: 198.169
• InChiKey: STCGQKTYXDGOSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3-difluoro-2-phenylacrylate 在 水 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 12.0h， 以62%的产率得到methyl 3,3,3-trifluoro-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  用Ph3P + CF2CO2-进行α-酮酯的无F-脱氧氢三氟甲基化：α-CF3-取代的酯的合成。

  摘要：

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01518
• 作为产物：
  描述：

  3-Chlor-2-phenyl-1,2-epoxytetrafluorpropan 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 methyl 3,3-difluoro-2-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Bekker,R.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 950 - 953

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Nickel-catalyzed stereoselective reductive cross-coupling of <i>gem</i>-difluoroalkenes with alkenyl electrophiles
  作者：Xiaowei Li、Yuxiu Li、Wenlong Shan、Zemin Wang、Ruihua Liu、Zhong Zhang、Xiangqian Li、Dayong Shi

  DOI：10.1039/d3cc01551c

  日期：——

  A Ni-catalyzed stereoselective defluorinative cross-electrophile coupling of gem-difluoroalkenes with alkenyl electrophiles is developed.

  开发了一种镍催化的立体选择性二氟烯烃与烯基亲电体的交叉亲电偶联。
• Palladium-Catalyzed Defluorinative Alkylation of gem-Difluoroalkenes with Cyclopropanols: Stereoselective Synthesis of γ-Fluorinated γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Lingyu Kong、Wenqing Ti、Aijun Lin、Hequan Yao、Yue Huang、Xuanyi Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01045

  日期：2024.5.3

  A palladium-catalyzed defluorinative alkylation of gem-difluoroalkenes with cyclopropyl alcohols was developed. A range of γ-fluorinated γ,δ-unsaturated ketones were constructed in good yields with excellent stereoselectivities. In addition, by base-mediated intramolecular nucleophilic vinylic substitution (SNV), the products could be further transformed to 2,5-dimethylenetetrahydrofurans and analogues

  开发了钯催化的偕二氟烯烃与环丙醇的脱氟烷基化反应。以良好的产率构建了一系列具有优异立体选择性的 γ-氟化 γ,δ-不饱和酮。此外，通过碱介导的分子内亲核乙烯基取代（S N V），产物可以进一步转化为具有优异立体选择性的2,5-二亚甲基四氢呋喃及其类似物。
• Nickel‐Catalyzed Stereo‐ and Enantioselective Cross‐Coupling of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes with Carbon Electrophiles by C−F Bond Activation
  作者：Ziqi Zhu、Lin Lin、Jieshuai Xiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202113209

  日期：2022.2

  AbstractStereo‐ and enantioselective cross‐electrophile coupling involving C−F bond activation is reported. Treatment of gem‐difluoroalkenes with racemic benzyl electrophiles in the presence of a chiral nickel complex using B2pin2 as a stoichiometric reductant allows the construction of a C(sp2)−C(sp3) bond under mild conditions, affording a broad range of monofluoroalkenes bearing stereogenic allylic centers. Initial mechanistic studies indicate that a radical chain pathway may be operating, wherein the ester group in the gem‐difluoroalkene promotes C−F bond activation through oxidative addition to a Ni species.