4’-氟苯乙酮-d4 | 1335333-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4’-氟苯乙酮-d4
• 中文别名: 4′-氟苯乙酮-d4
• 英文名称: d4-4-fluoroacetophenone
• 英文别名: 4-fluoroacetophenone-d4；1-(2,3,5.6-tetradeutero-4-fluorophenyl)ethanone；1-(2,3,5,6-Tetradeuterio-4-fluorophenyl)ethanone
• CAS: 1335333-86-2
• 化学式: C₈H₇FO
• 分子量: 142.11
• InChiKey: ZDPAWHACYDRYIW-QFFDRWTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4’-氟苯乙酮-d4 在 potassium tert-butylate 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从 TMSCF3 生成二氟卡宾：NaI 介导和 Si 诱导的阴离子链反应的动力学和机制

  摘要：

  由 TBAT (2-12 mol%) 或 NaI (5-20 mol%) 介导的 TMSCF3 (1) 的 CF2 转移机制已通过原位/停流 19F NMR 动力学光谱分析研究烯烃二氟环丙烷化、竞争性 TFE / c-C3F6 / 同源全氟阴离子生成、C/H KIE、LFER、CF2 转移效率和选择性、抑制剂的影响和密度泛函理论 (DFT) 计算。这些反应以截然不同的动力学发展，经历自动抑制 (TBAT) 或随机自动加速 (NaI)，并共同生成全氟烯烃副产物。已经阐明了涉及从 CF3-阴离子到 TMSCF3 (1) 的直接和间接氟化物转移的总体机制。它允许合理化为什么 NaI 介导的过程对反应性较低的烯烃和炔烃更有效，为什么在所有情况下都需要大量过量的 TMSCF3 (1)，以及为什么缓慢添加协议可能是有益的。还指出了与放热性、毒性和放大相关的问题。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06751
• 作为产物：
  描述：

  氟(代)苯-d5 、 乙酰氯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到4’-氟苯乙酮-d4
  参考文献：
  名称：

  4-氟苯乙酮的烯醇锂的机理研究：烯醇形成、动力学和羟醛反应性的快速注射核磁共振研究

  摘要：

  烯醇锂是广泛使用的亲核试剂，具有复杂且仅部分了解的溶液化学。4-氟苯乙酮在 THF 中与二异丙基氨基锂的去质子化是通过酰胺二聚体的直接反应产生混合的烯醇-酰胺二聚体 (3)，然后是烯醇同二聚体 (1-Li)(2)，最后是烯醇四聚体 (1 -Li)(4)，平衡结构。研究了烯醇化物的亚稳态二聚体和稳定四聚体的羟醛反应。每个都直接与醛反应，得到混合的烯醇 - 醛缩聚集体，在 -120 °C 下，二聚体的反应性仅为四聚体的 20 倍左右。

  DOI：

  10.1021/ja207218f

文献信息

• Anion-Initiated Trifluoromethylation by TMSCF₃: Deconvolution of the Siliconate–Carbanion Dichotomy by Stopped-Flow NMR/IR
  作者：Craig P. Johnston、Thomas H. West、Ruth E. Dooley、Marc Reid、Ariana B. Jones、Edward J. King、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.8b06777

  日期：2018.9.5

  suppliers, also affect the kinetics. Some reactions are complete in milliseconds, others take hours, and others stall before completion. Despite these differences, a general mechanism has been elucidated in which the product alkoxide and CF3– anion act as chain carriers in an anionic chain reaction. Silyl enol ether generation competes with 1,2-addition and involves protonation of CF3– by the α-C–H of the

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3Si （R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3Si ) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3Si 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和 -阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 – 质子化。 R3Si