5,5-dimethyl-1-trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-ol | 422324-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-1-trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-ol
• CAS: 422324-14-9
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: YVQQRBCRDQNBLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-1-trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-ol 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 乙基溴化镁 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (4S*)-4,5,6,6aα-tetrahydro-4-hydroxy-6,6-dimethyl-4-(propenyl)-2(1H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基戊-4-烯醛 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到5,5-dimethyl-1-trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1

文献信息

• Tandem Gold(I)-Catalyzed Cyclization/Electrophilic Cyclopropanation of Vinyl Allenes
  作者：Gilles Lemière、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Takahide Fukuyama、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol070788r

  日期：2007.5.1

  We have developed an expedient method for the synthesis of polycyclic compounds from propargyl acetates or vinyl allenes involving up to three Au(I)-catalyzed elemental steps: 3,3-rearrangement, metalla-Nazarov reaction, and electrophilic cyclopropanation. The reaction proceeds under very mild conditions and in short times. The mechanism has been studied by DFT computations.

  我们已经开发了一种从醋酸炔丙酯或乙烯基丙二烯合成多环化合物的简便方法，涉及多达三个Au（I）催化的元素步骤：3,3-重排，metalla-Nazarov反应和亲电子环丙烷化。反应在非常温和的条件下并在短时间内进行。已经通过DFT计算研究了该机制。